小分子二价盐you导的嵌段共聚物胶束化及其聚集体的温度响应性能研究.pdfVIP

小分子二价盐诱导的嵌段共聚物胶束化及其聚集体的温度响 应性能研究 * 贾璇，陈道勇 ，江明 复旦大学高分子科学系，教育部聚合物分子工程重点实验室，上海，200433 Email ：032044012@fudan.edu.cn 嵌段聚电解质和带相反电荷的表面活性剂等小分子的相互作用已经获得了广 泛的研究[1,2] 。本工作主要研究了聚电解质和二价小分子盐在水中的自组装行为。 我们选择具有恰当嵌段长度比的嵌段聚合物PEO-b-P2VP ，将其溶在PH=1.3 的盐 酸水溶液中以确保嵌段共聚物在水溶液中分子分散，聚合物浓度为1.0mg/mL 。再 加入一定浓度的过硫酸钾(KPS)的水溶液，使过硫酸根的量为化学计量的两倍。通 过过硫酸根和质子化吡啶的离子相互作用以及二价盐的非共价交联作用，溶液中 形成以非共价键交联的聚2- 乙烯基吡啶为核，PEO 为壳的胶束。如图Figure 1 中， 粒子尺寸在200nm 左右。 25 20 y 15 t i s n e t n 10 I 5 0 10 100 1000 Hydrodynamic diameter(nm) Figure 1. Hydrodynamic diameter of the polymeric micelle measured by dynamic light scattering (DLS). 我们发现，20 ℃以下时粒子可以稳定存在于水溶液中。但是，当温度升至 40 ℃以上时，粒子能够迅速解离。该解离过程是一个可逆过程。当温度重新降低到 室温时，胶束再次出现。 如Figure 2a 所示。 Figure 2. (a) Solution turbidity (700nm) of micelles through heating and cooling. (b) Solution turbidity (700nm) of micelles during heat-cool cycles. 此外，我们还通过核磁跟踪了聚电解质和小分子络合及解络合的过程。在常 温下，由于嵌段聚合物和小分子之间发生了离子交联络合作用，诱导聚2- 乙烯基 吡啶嵌段的聚集而使得该嵌段共聚物在水溶液中发生胶束化。伴随着在Figure 3b 中化学位移处于2-3 ppm 及7-9 ppm，归属为2- 乙烯基吡啶上质子的峰几乎完全消 失。而当温度升高至 45 ℃时，聚合物和小分子之间的结合力减弱，导致胶束完全 解离，嵌段聚合物又重新以分子形式分散在溶液中，Figure 3c 中2- 乙烯基吡啶信 号又重新出现。 1 Figure 3. HNMR specture of polymer solution in D O (PD= 1.3).(a)without KPS.(b)polymeric 2 micelle solution at 25℃.(c)polymeric micelle solution at 45℃. 参考文献 [1] Tatiana K. Bronich, Alexander V. Kabanov,Victor A. Kabanov, Kui Yu, Adi Eisenberg .Macromolecle ,1997,30,3519-3525 [2] Sergey V. Solomatin, Tatiana K. Bronich, Adi Eisenberg, Victor A. Kabanov, Alexander V. Kabanov, L