聚乙烯辐射交联热收缩材料研究进展.pdfVIP

涂春潮．等：聚乙烯辐射交联热收缩材料研究进展 聚乙烯辐射交联热收缩材料研究进展 涂春潮齐暑华周文英张翔宇 (西北工业大学理学院应用化学系．西安710072 摘要介绍隶己烯(PE)辐射交联热收缩材料的研究现状，分析辐射交联PE的热收缩机理度其辐射交联规律。 重点讨{}了熟收缩PE的制备工艺，默厦PE和(乙烯／乙酸乙烯酯)共聚物、聚氨酯、丁氰橡胶等共混体系的研究，并 分析了热收缩PE的未来研究发展方向。 关键词聚己烯热收缩热收缩机理辐射交联 近年来，利用辐射手段对高分子材料进行改性 根据高分子转变理论”1，任何分子的转变都需 取得了极大的进展，特别是在交联热收缩材料研究 要有一个自由活动的空间，自由空间越大，分子链活 中得到了广泛的应用。经辐射交联后的聚乙烯 动越容易，发生化学反应也越容易。就晶区和非晶 (PE)不仅具有耐酸、碱、油、老化以及优良的电绝缘区分子堆砌程度而言，在晶区中自由空间小，而在非 性能，还具有独特的热力学性能和热收缩功能。利 晶区中自由空间大，辐射化学反应容易进行，所以理 用辐射交联PE的热收缩性能制备的各种热收缩制 论认为交联首先发生在非晶区，大量试验也证明了 品经加热收缩而紧紧地包覆在被包物体上，广泛应 这一点。J．Sohma等”’用”C—NMR研究了高密度 用在石油、化工、天然气、海底及市政工程领域。笔 聚乙烯(HDPE)的辐射效应，试验发现，交联反应首 者综述了辐射交联PE的研究及其进展。 先发生在非晶区，在非晶区中的交联度比在晶区中 1热收缩原理“01 的交联度大，并且随着辐射剂量的增加在晶区与非 当温度高于127℃时，未经交联的PE为一种黏晶区交界处也会发生少量交联。w．K．Andrew”1用1 性流体，然而经辐射交联后的PE由线性分子链变 H—NMR研究HDPE的辐射交联过程，也发现交联 成三维网状结构，并产生凝胶，其特点是在软化点具 首先发生在非晶区，晶区仅产生缺陷。笔者认为缺 有橡胶的特性，即拉伸变形可恢复性。通过辐射使 陷的产生可能是少量的交联点所致。。 PE大分子链间交联成网，如交联度适当，则在其结 通过理论和试验分析，一般认为，影响热收缩 晶相的熔点，即聚集态的软化点，链接问分子可无序 PE辐射交联的因素总体来说分为两方面：一方面是 运动；链单元是柔性和卷曲的，链段能自由地内旋 辐射条件，包括吸收剂量、辐射温度以及辐射气氛； 转，表现出类似橡胶的高弹态。在外力的作用下，卷 另一方面是PE的内部结构，例如高分子链的长短、 曲链段沿外力方向伸展开来，表现为材料因拉伸而 分子量分布、结晶度大小等。 变形，保持外力作用，并使材料的温度降低至低于 2．2添加剂对辐射交联的影响 PE链段的结晶温度时，链段因结晶而使链段运动冻 为了便于加工、存储和使用，在聚合物中必须添 结，材料硬化，成为一新的定型体；当变形后的定型 加各种不同的助剂。助剂的添加对聚合物的辐射交 体再次被加热至结晶态熔点时，链段的热运动使它 联行为具有较大的影响。 又回缩到势能较小的自然卷曲状体，宏观表现为材 一般认为，加入抗氧剂对自由基的产生和复合 料又回复原形，即交联PE具有形状记忆功能。利 有抑制作用，不利于交联。B．J．Lyons【61在低密度聚 用交联PE的这种“记忆效应”可以制备各种热收缩 乙烯(LDPE)中加入2％的抗氧剂，使得LDPE的辐 材料。 射交联变得更困难，交联行为接近于聚丙烯(PP)的 2热收缩PE辐射交联研究 辐射交联。肖为维等”3研究了抗氧剂对辐射交联 2．1辐射交联机制 LDPE的影响，发现凝胶分数的降低与加入抗氧剂 线性聚合物经高能射线辐射后产生自由基，两