靛蓝的媒质间接电化学还原及其动力学研究.pdfVIP

靛蓝的媒质间接电化学还原及其动力学研究 1 2 1 1, 2 谢惠英 ，陈胜洲 ，董新法 ，林维明 （1.华南理工大学化学与化工学院，广东 广州 510640 ；2. 广州大学化学化工学院，广东 广 州 510006 ） 摘要：本文研究了以Fe (SO ) /TEA/NaOH为媒质体系间接电化学还原靛蓝的工艺条件及动 2 4 3 力学。采用恒流法还原靛蓝，以在线光谱仪监测反应过程，探讨不同反应条件对还原的影响。 研究结果表明，当还原靛蓝浓度为0.02g·L-1 时，最佳反应条件为：电流密度3mA·cm-2 ， -1 -1 Fe (SO ) 浓度0.004mol·L ，温度50℃，pH值14，TEA浓度0.15 mol·L 。当满足一定的电流 2 4 3 密度和媒质浓度时，靛蓝还原由其颗粒表面溶解速率决定，且遵循动力学方程dnleuco-indigo/dt = k′ × Sindigo = k × COH- × Sindigo ，该方程动力学受温度影响较大。通过阿累尼乌斯公式求 活化能Ea值为26.1kJ·mol-1 。 关键词：间接电化学还原；媒质；动力学；在线光谱仪；靛蓝 中图分类号：TS193 文献标致码：A [1] 迄今为止，靛蓝还原工艺过程有：（1）传统还原剂法，主要指保险粉法 ；（2 ）环保型 还原剂法，如羟基丙酮和带配位体的铁（Ⅱ）盐等[2] [3] ；（3 ）催化加氢 ；（4 ）电化学还原技 术。目前，电化学还原工艺无疑成为最有潜力的环保型工艺。电化学技术又可以分为：a. 电 化学加氢[4] [5] ； b. 通过靛蓝中间体的直接电化学还原 ；c. 靛蓝在石墨电极上的直接电化学 还原[6] [7] ；d. 用媒质的间接电化学还原 。 媒质的间接电化学还原一般以铁离子在碱性条件下与某些有机物形成络合物为媒质进 行还原[7, 8] ，该还原工艺存在主要问题是：阴极还原电流密度较低，需要很大的阴极面积才 能满足要求，且电流效率不高，易产生深度还原等。本文研究了靛蓝间接电化学还原工艺， 探讨不同反应影响因素，优化反应条件，且进行体系动力学分析，其结果对此工艺的发展及 放大性实验具有参考意义。 1 实验 主要仪器、药品：电化学工作站（上海晨华），AvaSpec-2048-USB2 在线光谱仪（北京 爱万提斯科技有限公司），集热式恒温加热磁力搅拌器，靛蓝（日本东京化成工业），Fe (SO ) , 2 4 3 NaOH, 三乙醇胺（TEA ）（均为分析纯），氮气，玻璃仪器。 实验装置见图1 （自制），用质子交换膜（Nafion117 ）将反应池隔为阴阳两室，阴极为 铜片，面积约6cm2 2 ，阳极为不锈钢网，面积约3cm ，聚四氟乙烯套管底面半径1cm，电解 池体积200ml ，参比电极为氧化汞电极。 电解液的制备：阴极电解液：先往反应池中加所需的NaOH ，再边搅拌边加入所需的 TEA ，然后继续搅拌加入所需的Fe (S