Zn-Fe合金电沉积行为研究.pdfVIP

2004年腐蚀电化学及测试方法学术交流会 Zn—Fe合金电沉积行为研究 杨仲年张昭曹楚南 浙江大学化学系杭州310027 锌基合金镀层具有纯锌镀层无可比拟的优点，特别是其中的zn．Fe合金，能提高对漆膜的粘附 能力。具有良好的焊接加工性、抗蠕变性、易磷化性以及优良的抗蚀性能(其抗蚀性为纯锌镀层的3-5 力。另外，Zn-Fe合金电镀充分利用了现有的镀锌设备，并且采用了廉价的金属铁为原料，因而工艺 成本低廉，有望能替代现行的镀锌产品或工艺的60％以上。目前，已有许多国家将这一工艺用于汽 车。家电，仪表和能源工业等。 针对这一现状，我们对Zn-Fe合金的电化学沉积行为进行了研究。 l实验部分 对油漆具有良好的结合力，但问题是由于含铁量高，无法进行常规钝化而影响耐腐蚀性能等；一种 是低铁含量的合金(含铁量小于1％)，可以进行常规钝化，且耐蚀性能优良。我们主要选择后者作为 研究对象，对它的一些电化学特性如电沉积行为等进行了研究。 实验中选用的镀液体系组成如表1所示；电极体系由一支铂电极和待镀电极组成；采用SMD数 控双脉冲电源提供直流电流；用扫描电镜对表面形貌进行了表征。 表l实验用的镀液组份及其用量 组份或条件 用量 组份或条件 用量 ZnCl2，g／L 70～100 光亮剂．mL儿 15～20 FeS04‘7H20，g／L 0～20 KCI，g，L 160 络合剂，ga． 17～30 pH 4．O～5．0 稳定剂．g／L lO～20 T 室温 H3803，g／L 10-20 IX，A／cm2 lo^之O 2结果与讨论 我们利用扫描电镜记录了不同铁含量镀渡得到的镀层表面形貌(如图1中给出的是4号镀层放大 大一百倍和两万倍后的镀层表面仍是平整光亮的，而且实验中发现镀层的结合力很好。实验结果重 现性也很好；从图2中可以清楚的看到镀液与镀层中铁含量的变化趋势存在明显的差异，即在考察 的范围内，随着镀液中铁含量的增加，镀层中的铁含量有先增加，后减少的特点，可见存在反常共 沉积现象。 一般认为阴极电沉积过程中，先生成Zn(OH)2胶体并吸附在电极上，阻碍铁族物质的沉积；后 来吸附的Zn(Olqh转化为金属锌而并入镀层品格，此时铁族金属的速度才得以加快。 300 2004年腐蚀电化学及测试方法学术交流会 电沉积锌的放电步骤为： Zn(OH)42-}Zn(OHh+20H’，配位数减少； Zn(OHh+2e--}Zn(OHh。(ad)，生成氢氧化锌吸附离子 Zn(OH)22(ad)--}Zn+20H。，进入镀层晶格。 铁的电沉积机理为： Fe2、oH一_÷FeOH+，生成络合离子； FeOH++e-}FeOH(ad)，生成吸附物质： FeOH(ad)+oH‘+e+Fe+20H。，进入镀层晶格。 图1扫描电镜观测到的4号镀层表面形貌 图2镀液与镀层中铁含量变化趋势比较 另外，根据费米法则，工作电极单位体积内的电子数可以表示为： ㈣ Ⅳ2以如吣专c宁2me”巧e々l／2dek 其中，各符号代表其常规意义，如E，表示费米能级等。 301 2004年腐蚀电化学及测试方法学术交流会 zn”的