加氢精制生产清洁柴油技术研究.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUS，I瞰ALCATA【一SIS 189 加氢精制生产清洁柴油技术研究 张文成1，申宝剑2，赵 野1’2，田 然1’2，冯秀芳1 摘要：以合成的新型分子筛为催化材料，研制单段非贵金属柴油加氢催化剂。该催化剂能够处理 催化轻柴油和焦化柴油的混合劣质柴油，具有脱硫氮、脱芳烃、提高十六烷值和降低密度等多种功 能。加氢产品各项指标达到欧Ⅲ和欧Ⅳ标准要求，实现清洁柴油的生产。 关键词：加氢精制催化剂；柴油；分子筛 以环保为主题的世界炼油业面临新世纪生产低 别为：无取代基苯并噻吩100；4，6位无取代基二苯 硫汽、柴油清洁燃料的新挑战，燃油清洁化已成为石 并噻吩为23；4位有取代基二苯并噻吩为8；4，6位 Ll 油炼制业生产及科研的重点。中国已于2005年在有取代基二苯并噻吩为0．28J。可以看出，4，6位 北京等城市执行了欧Ⅲ清洁柴油标准。并预计于 无取代基二苯并噻吩加氢脱除硫容易，4位有取代 2008年在全国执行欧Ⅲ标准，在北京等城市执行欧基的次之，4，6位均有取代基时最困难。4，6二甲基 Ⅳ清洁柴油标准。国内、外炼油行业对先进的柴油 二苯并噻吩适合于分步加氢的反应路线，虽然使耗 加氢处理技术的需求与日俱增。 氢量增加，但同时会使油品的密度降低，并保证油品 目前，柴油加氢处理主要包括：(1)单段单剂柴 的较高收率。对于单环芳烃加氢饱和反应，芳烃的 油加氢工艺。投资少适用范围广，但开发难度大； 空间结构和反应活化能均有不同程度的影响，多环 (2)通过改造原有装置和两段反应器串联，使用非 芳烃的空间位阻作用明显强于烷基单环芳烃，而除 贵金属或非贵金属一贵金属串联。对原料适应性 反应压力外的工艺条件对反应进程的影响有限。芳 强，柴油精制深度更大，但能耗及投资成本大幅度增 烃脱除指标的完成，必须要使多环芳烃大量的加氢 加；(3)组合加氢工艺；(4)加氢反应器及工艺的优 饱和。此问题的解决必须通过大幅度提高催化剂的 化设计。 加氢饱和能力和调整催化剂的酸性以提高催化剂的 针对带有空间位阻的多环芳烃和含硫化合物的 选择性断键开环能力。 反应特点，以加氢脱硫和脱芳烃(欧Ⅲ和欧Ⅳ标准 增加催化剂中金属Ni的含量及提高Ni的分散 中未限定)为主要攻关目标，通过调整催化剂的孔 度可以增加更多的氢解中心，提供更多的游离氢原 道结构、酸性中心的密度及酸强度、活性金属的分散 子，这为芳烃饱和提供了必要的前提。为消除带有 度和活性金属与载体的相互作用，成功研制了新型 空间位阻结构的化合物在催化剂中内扩散的制约， 单段和单剂非贵金属超深度柴油加氢精制催化剂。 催化剂应具有更合理的孔道结构。为了调整载体表面 该催化剂具有孔道结构合理、酸性中心尤其弱酸中 化学性能及酸陛与酸量，引入P、Si和Ti等辅助元素。 心密度大、活性金属易硫化和加氢饱和中心多等特点。 1．2催化剂制备 将合成的新型分子筛及拟薄水铝石等固体材料 1试验过程 按一定比例粉碎心j，加入适量助挤剂、粘合剂和水 1．1催化反应机理 等混捏挤条成1．5mm三叶草条型L3J。成型后， 柴油馏分中的含硫化合物主要是噻吩衍生物， h，制