2011物理化学第三张习题课.ppt

* 习题课 概念题 1.在高温热源T1和低温热源T2之间的卡若循环，其热温商之和 Q1/T1 +Q2/T2= ( ).循环过程的热机效率?=（ ）。 2. 任一不可逆循环的热温商的总和，可表示为 （ ）0 3.式Q = - W =T?S = - ?G = - ?A = nRTln(V2/V1) = nRTln(p1/p2)适用的条件（ ）。 4. ?G = ?A适用的条件（ ）。 0 T1-T2/T1 理想气体的恒温可逆过程 △（pv）=0 * 6.卡诺热机中的工作介质可以是理想气体，也可以是实际气体， 还可以是水等物质。 （对，错） 7. 试写出克劳修斯不等式 。 8.从一个热源吸热使之完全转化为功，而不发生其他变化是不 可能的。 （对，错） 9.理想气体向真空绝热膨胀，哪些热力学函数的变化值为零？ △U △H 10.△G=△H-T△S的适用条件是 恒温 。 11.冰的熔点随压力的升高而 降低 （升高，降低）。 12、 体系在绝热不可逆膨胀过程中△S〉0；在绝热不可逆 压缩过程中△S〈0。 （对，错） 错 对 对 * 13、 水的正常沸点是100℃，在100℃、101325Pa下，水汽化为水蒸气，则Q= 0；W=_ _0；△U= 0；△H= 0。(填 、=、 ) * 例 ： 1mol 268.2K的过冷液态苯，凝结成268.2K的固态苯。问此 过程是否实际发生。已知苯的熔点为：5.5oC，摩尔熔化焓 △fusHm=992.3 J.mol-1,摩尔定压热容C p,m(C6H6,l)=126.9 J.K-1.mol-1, C p,m(C6H6,s)=122.7 J.K-1.mol-1。 * 解：方法一：用熵增加原理判断过程方向 判断过程能否实际发生须用隔离系统的熵变。首先计算隔离系统的熵变。设计如下途径可计算△Ssy: * 1mol C6H6 (l),268.2K,P? 1mol C6H6 (s),268.2K,P? 1mol C6H6 (l),278.7K,P? 1mol C6H6 (s),278.7K,P? 定压 △S1， △H1 定压 △S2， △H2 △S3， △H3 定压 定压 △Ssy， △H △S1= △S2= △S3= △Ssy= △S1+ △S2 +△S3 * =1mol× 126.9 J.K-1.mol-1 ×ln - + 1mol × 122.7 J.K-1.mol-1 × =-35.5 J.K-1 △H= △H1+ △H2 +△H3= + △fusHm + =1mol× (126.9-122.7) J.K-1.mol-1 ×(278.7-268.2)K-9923=-9879J = =36.83 J.K-1 △S隔离= △Ssy+ △Ssu=-35.50 J.K-1+ 36.83 J.K-1=1.33 J.K-1＞0 环境的熵变由 计算 * 方法二：这是一个凝聚物系，恒温恒压过程，W’=0， 用ΔGT,P≤0来判断更简便： ΔGT,P= ΔH－T ΔS = －9879－268.2×（－35.5） = －358 J＜0 上述过程能自发进行。 重点 ① 划大系统用（ΔS）隔=ΔSsy+Δssu≥0 ②知道 * * 3)在p＝0情况下自由蒸发。并判断其方向。 2)1molH2O(l)在100℃下反抗20265Pa的恒定外压，恒温蒸发为101325Pa的蒸汽。 例：已知H2O(l)的正常沸点为100℃，在此温度下其摩尔蒸发焓为40.66kJ·mol-1。试分别计算下列过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔΔS、ΔA和ΔG。设H2O(l)的体积略去不计，蒸汽为理想气体。 ?1)1molH2O(l)在100℃下恒压蒸发为101325Pa的蒸汽。 * * 解 （1） * * （2） * * 3）始终态相同，pex=0,W=0 同上， * * 例：（1）25oC时将1mol理想气体O2(g)从0.1Mpa恒温可逆压缩至0.6Mpa,试求此过程的Q、W、△U、△H、△S、△A、△G。 （2）若自始至终用0.6Pa