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氧化法合成聚（2，5-二甲基）苯硫醚 1 2* 3 4 杨世芳 杨杰 龙盛如 王孝军 1 四川大学化学学院，四川成都，610064 2 四川大学材料科学技术研究所，四川成都，610064 3 四川大学材料科学技术研究所，四川成都，610064 4 四川大学高分子科学与工程学院，四川成都，610065 关键词：氧化聚合 聚（2，5-二甲基）苯硫醚 缩聚 表征 一．引言 聚苯硫醚（PPS ）是一种具有优良综合性能的高熔点树脂，其工业化生产均 采用硫化钠作硫源的溶液缩聚工艺路线,由于存在高温、高压和大量附产物的不 利因素影响，因而人们一直在不断探索聚苯硫醚新的合成方法，并针对 PPS 的 一些性能进行改性研究，到目前为止，聚苯硫醚的各种合成方法已达到十余种。 其中由日本早稻田大学的E. Tsuchida 和K. Yamamoto 开发的氧化法由于副产物 少，生产成本低而被称为划时代的聚合方法。但在国内，尚无该法的相关报道。 本研究以二氯二硫、对二甲苯为原料，2，3-二氯-5，6-二氰-对二苯醌（DDQ） 为催化剂，合成出聚（2，5-二甲基）苯硫醚（DMPPS）。对该合成方法进行了初 步的探索，分别考查了单体配比、反应温度、溶剂的变化对产物的熔点、产率的 影响,并对合成的DMPPS 树脂进行了部分表征，同时对反应机理进行了初步探讨。 二．实验部分 1 试剂：S Cl （化学纯）；对-二甲苯（分析纯）；三氟乙酸（分析纯）；DDQ （99%） 2 2 2 实验操作：在装有回流冷凝管，温度计和导气管的三口瓶中，通入氮气，依次 加入二氯甲烷，对二甲苯，二氯二硫，DDQ，三氟乙酸，搅拌反应，最后将反应 液倒入甲醇中沉淀，所得产品用热水洗涤数次，过滤。在烘箱中于 120℃干燥6 小时即得到浅黄色的DMPPS 树脂原粉。用于结构与性能测试的样品，再用去离子 水和丙酮分别抽提24h，烘干备用。 3 结构表征 （1）红外光谱测定：美国Nicoletr-170SX 型付立叶变换红外光谱仪，KBr 压片。 （2）DSC：日本Seiko 公司Exstar6000 型热分析仪。氮气气氛；升温速率分别 为10℃/min；氮气的流速为100ml/min，温度范围：0～350℃. （3）激光拉曼：激光514nm，频率10%，扫描范围300～800cm-1 ，累加3 次。 （4）X-衍射：电压50V，电流35A，步长0.03，扫描0.15。 —————————————————————————————————— *通讯联系人：四川大学分析测试中心材料研究所，610064，电话028 三.结果与讨论 1 实验条件的探索： 按照我们对反应的设计，反应方程式如下: CH 3 CH CH 3 3 S + S2Cl2 DDQ S 或 n n H C 3 H C 3 CH 3 为此，我们首先针对合成条件进行了探讨。 实验表明S Cl ：对二甲苯的最佳配比为1：2.05,此时产率最高（85%）。同 2 2 时发现温度越低，对反应