主成分聚类分析应用于近红外光谱鉴别海面溢油的分析研究.pdfVIP

主成分聚类分析应用于近红外光谱 鉴别海面溢油的分析研究 FrankS．C．Lee2 庞士平1郑晓玲2+何鹰2陈发荣2 王小如2 1福州大学化学化工学院，福建福州 350002 2国家海洋局第一海洋研究所，山东 青岛 266061 摘要：本文研究了近红外光谱分析技术在分析鉴别海面溢油过程中的样品处理方法，测定了不同种类模拟海面 溢油的近红外光谱，在主成分分析的基础上引人聚类分析法对溢油样本集合进行分类和识别研究。 关键词：近红外光谱技术主成分分析聚类分析化学计量学溢油鉴别 1 前言 近年来，随着海洋石油开采和水上石油运输业的不断发展，水上溢油事件时有发生。因此，鉴别海面溢油 的来源，弄清其污染源，对保护海洋水环境资源具有极为重要的意义。由于石油成分的复杂性，目前还没有独 立快速解决海面溢油的鉴别问题的方法¨J。 本文将现代近红外光谱技术应用于海面溢油的分析鉴别中，自行配制了540个汽油、柴油、润滑油的模拟 海水溢油样品，静置风化一定时间后，用有机溶剂萃取，记录其近红外光谱。将原始谱图进行预处理后，在主成 分分析提取不同种类溢油样品特征的基础上引入了聚类分析法，为近红外光谱结合化学计量学方法建立校正 模型进行海面实际溢油样品的分类提供了思路。 2仪器与试剂 AVATAR360N E．S．P近红外光谱仪(美国尼高力公司)，光纤传感器；流通式检测池；三氟三氯乙烷 (分析纯)。 3样品及制备 成500mi．不同体相浓度的海水溢油样品，静置风化一定时间后，分别用2mL三氟三氯乙烷萃取溢油样品，取三 氟三氯乙烷层记录其近红外光谱图。 4操作条件 TISTICA软件进行聚类分析。 5结果与讨论 5．1聚类分析数据范围的选择 算，仅选择该区域作为以下聚类分析的数据范围。 ·87· 8 冒 号 ∞ 蛊 Wavenumbers(cm-1) 图1 海水中汽油、柴油、润滑油溢油萃取液的近红外平均光谱图 5．2主成分分析 主成分分析是一种数据降维方法，它将变量进行转换，使少数几个新变量成为原变量的线性组合，这些新 变量互相正交，尽可能多地表征了原变量的数据结构特征而消除了各变量间地相关性。因此，在主成分分析的 基础上引入聚类分析可排除众多化学信息中相互重叠的部分而不丢失原数据信息，使聚类分析的计算简化”5。 个主成分的特征值累计贡献率达99．9％以上，因此选取前四个主成分建模判别。选取前2个主成分绘制主成 分得分二维谱图(图2)，可以看出，三种油显著分离。 图2溢油样品主成分得分二维谱图 6结论 外光谱技术结合主成分聚类分析，能较好的达到定性鉴别分析海面溢油的目的。与常规方法所获得的红外光 谱图进行比较，这种改进的样品处理方法所得谱图，能较好的达到定性鉴别分析的要求，且弥补了常规近红外 光谱分析技术样品处理方法的不足。 参考文献 Z inthe of in and hydrocarbonsoils．petroleumproducts [1]wANGD，FINGAS aIlalysispetroleum M．Developments environmental of gas chromatography：A，1997，774：51