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嵌段共聚物自组装胶束的相互作用与有序聚集 史林启 张望清 高立超 安英丽 南开大学高分子化学研究所，天津，300071 关键词：嵌段共聚物 自组装 相互作用 有序聚集 嵌段（接枝）共聚物在嵌段选择性溶剂中自组装可以形成热力学稳定的、尺 寸均匀的胶束，包括球状、棒状、囊状、层状、管状、纤维状和空心球状等形态 各异的组织形态，在分子器件、微电子器件、生物医学等领域具有重要的潜在应用 [1] 前景 。近年来的研究主要集中在含功能性材料的自组装和用于药物控制释放等方 面，而对于胶束之间的相互作用及有序聚集等方面的研究比较少。嵌段共聚物自 组装胶束的尺寸一般在 10-100nm，其相互作用情况将对其稳定性、功能性等产生 重要影响。为此设计制备了系列的具有特殊相互作用嵌段共聚物胶束，研究不同 胶束之间、胶束与其它大分子之间在静电、氢键等作用下胶束的缔合、杂化和吸 附等特性。 聚苯乙烯-聚丙烯酸（PS-b-PAA）和聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯 （PS-b-PAPMA）嵌段共聚物在水中自组装形成球型胶束，成核嵌段均为PS，成壳 嵌段分别为PAA 和PAPMA，在水溶液中两种胶束成壳嵌段间存在强的静电和氢键相 互作用，通过动态光散射和静态光散射研究证实两种胶束在水溶液中存在链交换， 并进一步形成杂化胶束。图 1 所示为两种胶束可能的链交换机理。讨论了胶束的 [2-4] 结构、温度和时间等对链交换的影响 。 Fig.1 Possible mechanism for formation of the hybrid micelles from unimacromolucule exchange between PS51-b-PAPMA140 micelles and PS24-b-PAA116 micelles in water. 嵌段共聚物胶束的表面能比较高，随着溶液中溶剂的蒸发，胶束之间发生聚 集，一般情况下只能形成无规的结构。我们的研究发现通过小分子添加剂、相变、 界面效应和电场效应等诱导嵌段共聚物胶束进一步组装，形成雪花状、空心球状、 [5-8] 管状等新的有序聚集结构 。例如聚苯乙烯-聚 4- 乙烯基吡啶嵌段共聚物 （PS -b-P4VP ）在异丙醇中自组装形成胶束的直径为312 nm，通过光散射、TEM 80 110 和SEM 研究证实其为空心囊泡结构，图2 所示为PS-b-P4VP 空心囊泡的异丙醇溶 液在 50 oC 溶剂挥发得到的形态，从图 2 可以看出，加热处理的方法可以促使 PS-b-P4VP 囊泡状胶束发生聚集，进而聚集体发生融合，形成管状聚集体，初步研 究证实，该转变与嵌段共聚物的玻璃化转变温度及载体表面效应有关。 Figure 2. TEM images of the resultant tubular vesicles formed on a carbon surface (A), an enlarged TEM image of the tubular vesicles shown in A (B), and an SEM image of the tubular vesicles formed on a piece of glass slide (C). 这是一种新的获得微米及介观尺寸材料的新方法，以嵌段共聚物胶束为基本 单元可以得到多种新的结构形态。 致谢：本项目得到国家自然科学基金20474032）项目的支持 参考文献： 1. L. Zhang, A. Eisenberg, et al., Science, 1995, 268, 1728-1735 2. Wangqing zhang, Linqi Shi, et al., J. Phys. Chem. B , 2004, 108, 200 –204 3. Wangqing. Zhang, Linqi Shi, et al., Macromolecules, 2005, 38, 899-903. 4. Wangqing Zhang, Linqi. Shi, et al., Macromolecules, 2004, 37, 2551-2555. 5. Lic