溴甲烷催化转化制高碳烃.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 Vol。21，Suppl． JOURNALOF 2007年8月 MOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINAl Aug． 文章编号：PA-090 溴甲烷催化转化制高碳烃· 张洪敏，支lj振，李文生，周小平” (湖南大学化学化工学院，长沙410082) 关键词：溴甲烷，高碳烃，脱溴化氢，催化剂，HZSM．5分子筛 本文主要研究了溴甲烷脱溴化氢制高碳烃的 g 反应，考察了在HZSM-5分子筛上负载ZnO和MgO 的催化剂不同负载量对溴甲烷转化率的影响，并且 1 对反应温度进行了研究。研究表明，负载了金属氧 60min，静置过夜，90℃水浴蒸干后放入烘箱 化物的催化剂对溴甲烷脱溴化氢反应有很高的活 120℃干燥4h，然后在马弗炉中450℃焙烧8h，即 性，转化率可达90％以上。 得所需催化剂。筛选出20～60目的催化剂用于反 应。 1绪 论 2．2反应部分 et 反应在玻璃管(直径为1．5cm，长为35em)中 1985年，OIaha1．研究出一种以氯甲烷为中 间产物将甲烷转化为高碳烃的三步合成、法【¨，即甲 进行，催化剂用量为8．Og。反应中N2(作为内标) 烷和氯气(氯化氢)、氧气反应直接生成氯甲烷， 氯甲烷在分子筛催化剂上转化为高碳烃。1988剂在300℃活化2h后在260℃进行反应，气相和液 和 et 相产物分别在安捷伦GC6890N a1．以氯甲烷为中间产物经两步循 年，C．E．Taylor GC／MS6890N／5973N分析。 环将甲烷转化为汽油【21。首先，在CuCI催化剂上 甲烷经氯氧化反应生成氯甲烷，然后氯甲烷在分 3结果与讨论 子筛上转化为汽油和氯化氢，氯化氢可以循环使 溴甲烷脱溴化氢生成高碳烃的反应是一个主 用。2000年，C．E．Taylor发现氯甲烷在ZSM．5或 ZSM．1 要生成烯烃的反应。如果温度太高，催化剂就比较 1分子筛上可以以很高的转化率合成高碳烃 131，反应也具有很好的稳定性，其主要产物是芳烃 容易结碳，从而影响溴甲烷的转化率。因此，在溴 和烷烃。 甲烷脱溴化氢生成高碳烃的反应中，反应温度是一 个很重要的影响因素。在实验中，我们考察了 对于氯甲烷转化制高碳烃的反应，HZSM-5因 其较高的活性和较少的结碳量而成为备受关注的 围内的反应情况。反应结果如图1所示。溴甲烷的 催化剂f4-61，ZSM．5进行改性后的催化剂对反应的 转化率和产物的选择性又有明显的改善16J。本文所 转化率随着温度的升高而增加，在260—300℃基本 述的溴甲烷转化制高碳烃的反应对ZSM一5的催化稳定，接近100％。但由于高温下催化剂很快结碳， 剂进行了