温敏大分子交联的氧化海藻酸钠凝胶的降解行为.pdfVIP

中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 温敏大分子交联的氧化海藻酸钠凝胶的降解行为 吴年强潘春跃4张报进 ． 中南大学化学化工学院功能有机高分子研究所，长沙410083 温敏凝胶由于在最低临解溶解温度(LCST)下会急剧溶胀或收缩，在智能生物材料和 药物控制释放体系方面倍受人们关注。其中，N．异丙基丙烯酰胺(NIPAm)均聚和共聚凝 胶研究最为广泛。PNIPAm凝胶的LCST在33℃左右，可以通过与疏水或亲水性单体共聚， 方便地调整凝胶的性能“．2】。海藻酸钠(SA)是一种具有良好生物相容性、无毒和价廉的天 然高分子，已经在药物释放体系和组织工程领域被广泛地研究。近年来，许多学者将NIPAm 度和pH敏凝胶。然而，这些凝胶不能生物降解。为此，我们以NIPA和丙烯酸甲酯MA 敏特性和交联作用的大分子PNMH，然后在常温下交联氧化的海藻酸钠(OSA)得到可生 物降解的温敏凝胶，合成路线见图1，本文只对所制凝胶的降解性能进行了深入研究。 拦封虹一 錾如一 Fig．1PreparationofHydrogel 1实验 浴中反应12h，温度升至83℃，滴加联胺溶液，取代lOh，所得的产物经热水浸泡再干燥 得PNMH样品。然后参照文献嘲，制备氧化的海藻酸钠样品(OSA)。最后在室温下将质量 eom 【178】 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 水量90．9％)。 联胺可与对二甲氨基苯甲醛溶液反应而显色，由分光光度法求出未反应的联胺量，迸 而得到参加反应的联胺量。PNMH取代度DS用参加取代反应联胺摩尔数与聚合反应所用单 体MA摩尔数的比表示。海藻酸钠氧化度(Do)定义为氧化的糖醛酸单元占总体海藻酸钠 糖醛酸单元的摩尔分数9～。 的PBS缓冲液中降解，一定时间取出称量m，，即溶胀比SR=m／mo．以翩对时间t作图。 PNMH．OSA凝胶在缓冲液中完全消失的时间记为凝胶的完全降解时间。 2结果与讨论 2．1大分子取代度的影响 表1表明，取代时间越长，取代度越高，降解越难。这是因为取代度高后，大分子PNMH 与OSA反应形成C=N键的数目增多，使凝胶的交联程度增强，凝胶降解时间变长。． Tablel Substitution at37(2 TheEffectoftheDegreeofPNMHouDegradationofGel Thetimeofsubstitution time(h) 0a)DS(％)Degadation 8 79．6 30 10 90．4 79 2．2海藻酸钠氧化程度的影响 由表2可以看出，海藻酸钠氧化程度越高，PNMH．OSA凝胶降解越容易。海藻酸钠 被Nal04氧化的过程中，其线型分子链会断裂，并且氧化程度越大，断裂程度越大ⅨJ，即 它的链越短。对于由醛和酰肼交联所得的凝胶，降解由水解作用使交联键C=N断裂引起9】。 这样，当PNMH-OSA凝胶降解时，短链的OSA向水中扩散的速度快，此种凝胶降解时间 就短。 Table2 Table3 TheEffectofthe TheEffectoftheOxidationDegreeofSATemperature 坚里!韪型鲤!!韭g!!虫!苎!：!堡2坐j!旦 !!望!g!型!!!!!!鱼!!虫!=!Q：!墨2 Theoxidation degree