十一钨钴硅酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及性质.pdfVIP

+一钨钴硅酸盐甘氮酸超分子化合物的合成及性质 马荣华李宏建赵春艳沙壮 (齐齐哈尔大学化学化工学院，齐齐哈尔161006) 摘要：过渡金属单取代杂多化合物，由于它们常常兼有多酸及取代金属离子的良好性质，在催化、 电催化、分子材料、药物以及其它诸多领域中已显示出优异的特性和独特的功甜卜31。杂多酸盐作为 一类优秀的电子受体，可以与无机有机分子或离子等底物结合形成超分子化合物。我们选择甘氨酸 氨酸的超分子化合物，期望该项研究能对杂多酸盐的生物化学和药物化学研究有所启示。 1．实验部分 1．1甘氨酸(Glv)的超分子化合物的合成 称量Gly0．500双6．67mm01)，旺-SiWllCo 中，在电磁搅拌下，将上述甘氨酸(Gly)的盐酸溶液滴加到同体积钨硅酸盐的盐酸溶液中，搅拌数 小时，析出大量晶体，减压分离，用盐酸溶液洗涤晶体3次，抽干，30℃左右干燥，得标题化合物。 2．结果和讨论 。 2．1红外光谱 围内观察到了K 瓜光谱比较，所有的吸收峰位置均有不同程度的位移，表明形成超分子化合物后，杂多阴离子中的 化学键由于受到甘氨酸阳离子的作用有不同程度的减弱和增强，另外，与Gly相比，标题化合物中 coo一的伸缩振动峰消失，说明杂多酸盐与Gly发生了反应。同时，．CooH的特征吸收强度明显增 大，频率增强，冉州3非对称性变形振动峰和C-N键伸缩振动峰频率增强，这是因为甘氨酸是两性 物质，其晶体是以偶极离子(十卜mr—CHr—C00．)的形式存在的，当与杂多酸盐反应时，首先，甘 氨酸被质子化，生成了甘氨酸阳离子，然后，甘氨酸阳离子(HGly+)与杂多酸阴离子靠静电作用相 结合生成超分子化合物。 表1化合物的瓜数据 !垫生!堡翌竺型丝121生!巴婴2婴璺i巴：2 化合物 SiJ0-、Ⅳ-OdWJ0bjW CO阻CooH1iH3 C．N WJDrW 2．2紫外光谱 lnm处 离子的特征吸收峰，它是由o-，O。一w荷移跃迁产生，与相应杂多酸弘siwllco的紫外吸收光谱比 较，峰位有所变化，这说明Gly与杂多酸盐确实发生了反应，生成了超分子化合物，也进一步证明 了合成的超分子化合物具有Keggin结构。 2．3热重．差热分析 标题化合物在40℃～700℃范围内失重分三个阶段，第一阶段失重的温度范围为40℃～158．3℃， 黑龙江省自然科学基金资助(No：2007．15) 15l 失重5．53％。相应于失去8分子水，此时红外光谱并未发生较大改变。在D1IA曲线上71，6℃处有一 吸热蜂，标志着失去结晶水而产生的热效应。第二阶段的温度范围为158．3℃～250．8℃，表现为慢 结构水而产生的热效应。250．8℃～677．1℃范围内，TG曲线出现连续失重，归属于甘氨酸的分解阶 段，对应于DTG曲线分别有两个失重峰，表明甘氨酸的分解分两个阶段，失重5．61％，相当于2分 子甘氨酸分解。680℃以后杂多酸盐配体开始分解，700℃以后的红外光谱中已无杂多酸盐的特征吸 收峰，KeggiIl骨架已不存在，说明杂多酸盐已彻底分解。 2．4X．射线粉末衍射 对合成的化合物进行x．射线粉末衍射物相分析，结果表明，化合物在2e为10．130，17．200， 结构，但X一射线粉末衍射数据与杂多酸盐和甘氨酸明显不同，表明得到了新的物相。 2．5极谱和循环伏安 使用BAS—100A电化学分析系统，工作电极为悬汞电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极 杂多阴离子【SiWllCom20)039】6。对其杂多化合物的氧化还原特性起主导作用。 2．6催化剂活性评价 以紫外灯为光源，考察了标题化合物对低浓度模拟染料次甲基蓝、结晶紫、甲基橙、孔雀石绿 的光催化降解活性，结果表明，标题化合物对次甲基蓝和结晶紫的降解效果较好，结晶紫脱色率可 达86．68％，次甲基蓝脱色率可达90．02％，光催化活性染料溶液脱色降解规律符合 L锄gmuir-Hi璐helw∞d模型，为一级动力学反应。 参考文献 【l