室温离子液体绿色电解液稳定性研究.pdfVIP

326 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及。。÷：毽材料学术研讨会 室温离子液体绿色电解液稳定性研究 章正熙，高旭辉，杨立+ (上海交通大学化学化工学院上海200240) 1引言 由于环保的需要，对清洁能源有更大的期待。有机溶剂与无机盐组成的传统电解液的固 有的缺陷使其无法适应发展的需要，因此寻找新型的绿色电解液迫在眉睫。室温离子液体 ionic molten (room liquid)也称为室温熔融盐(room salt)，即在较宽的 temperature temperature 温度范围(包括室温)内完全由离子组成的液体物质，具有高的离子电导率、宽的电化学窗 口、极低的蒸汽压及较好的热稳定性等一系列优异的特性，极有可能成为下一代新型绿色电 解液。目前研究的离子液体【l。5】一般采用甲基咪唑作为阳离子骨架，阴离子主要是BF41、PF6。、 TFSI’等。在本文中，笔者选择亲水型甲基烷基咪唑四氟硼酸盐和憎水型甲基烷基咪唑二(三 氟甲基磺酰)亚胺盐两个系列的室温离子液体，对其稳定性(电化学稳定性以及热稳定性) 进行了系列研究。 2实验部分 2．1仪器与试剂 TGA一7型热重分析仪(PerkinElmer)；HSV-100电化学工作站(HokutoDenko)；1．甲基咪 唑(Acros公司，纯度99％)；溴乙烷、1．溴丙烷、溴代正丁烷(化学纯，国药集团化学试 剂有限公司)，蒸馏收集稳定馏分；氟硼酸铵(化学纯，上海试剂三厂)；--(--氟甲基磺酰) 亚胺锂(LiTFSI，分析纯，森田化学工业株式会社)；其它所用试剂均为分析纯。 2．2离子液体的稳定性研究 本文合成的离子液体如表1所示。电化学窗口采用HSV-100电化学工作站及三电极体 系在氩气氛的手套箱中测量。三电极体系中工作电极和对电极为西2lIlIn铂盘电极，参比电 极为铂丝电极。 热稳定性是采用将热重分析仪从273K以10K／min的速度升温到973K进行热重分析。 3结果与讨论 3．1离子液体的电化学窗口 从电化学窗口曲线(图1)以及表2可以看出，对于同一阴离子系列的离子液体来说， 阳离子种类对氧化和还原电位影响不大。BF4一及TFSI‘系列离子液体电化学窗口分别为3．5V 和4．0V左右。对于相同阳离子而言，TFSI。系列均比BF4_大，这可能是由于TFSI’体积更大、 更弥散的缘故。 —_主垦·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 327 离子液体 阳离子 阴离子 EMIBF4 H3CH：C／掣VN＼CH， BF4’ 厂：弋 PMIBF4 H3cH2CH2C／掣VN＼CH， BF4‘ 厂==、 BMmF4 H3CH2CH2CH2C／掣VN＼CH， BFd’ 厂==、 EMITFSl H3CH／掣VN＼CH， 厂=弋 PMn下Sl H3CH2CH∥掣VN＼CH， BMITFSI H3CH2CH2CH 食 襄 一N_Ⅲuvm—H