室温、近室温固-固反应研究进展.pdfVIP

中啊化学套低热田相化学反应研讨含 第一部分固相化学反应原理 室温、近室温固一固反应研究进展 杨或‘ 周益明‘ 忻新泉‘ (a，南京大学配位化学所210093：b，南京师范大学化学系) 化学的本质是反应，没有反应就没有化学。 物质有三态：气、液、固，反应也可分为三类：气相反应、液相反应、 周相反应。其中气、液相反应在化学中早已被广泛研究。高温固相反应是 现代材料合成的基础，唯独室温、近室温条件下，固一固反应一直没有引 起注意。其实，早在唐代炼丹术士就发明了黑火药，混合硝石、硫磺、木 炭就能引起燃烧、爆炸。大概这是最早的近室温固一固反应。 进入20世纪中叶以来，探讨了固相有机物的光化学发应，热化学反应。 直到1985年以后，人们开始发现固一固相也能发生反应。目前，固相的研 究工作主要有三大流派： 一日本Toda 厂固一固有机一 I L德国G．Kaupp 室温固一固反应 固一固无机一一中国 I ＼～固相反应机理和动力学一一英国0’Hare Toda的研究成果问介 一、各类在固相中进行的有机反应： i，Baeyer—villiger氧化 2，重捧反应 3，Grignard，Reformatsky，Luche反应 4，乙炔和苯酚衍生物的偶联反应 5，Y1ide反应 6，醇的脱水或成醚和其他一些反应 郑州 中目化学套低热固相化学反应研讨会 二、主客包合晶体固相反应 Toda等将手性主体与外消旋的客体固相混合，利用固相主客体包合反 应的分子识别效应，使主体与客体的一种对映体固相反应生成包合配合物。 采用分馏法分离此时的固态混合物，将未能与主体发生包合反应的那种对 映体在较低的温度下蒸馏出来，而与主体包合的对映体则在较高的温度下 蒸馏出来，这样就非常有效地分离了客体分子的对映异构体。此外，Toda等 还利用主客体包合反应选择反应物的光学构型，从而实现了对映体选择性 的固态不对称合成。 G．Kaupp的研究成果间介 一、反应：通过气一固和固一固反应合成有机物已报道的有i000多个 (都为100％产率)，共25类反应(基本覆盖了所有有机合成的领域)。其 中有些反应已经可以达到公斤级生产。 25类同相反应： reaction) condensations) 包合反应(Inclusion 羰基缩合(Carbonyls transfers) 电子传递(E1ectron 环加成(Cycloadditions) transfers) 质子传递(Proton 裂环反应(Cycloreversions) with transfers) Rx) 氧传递(Oxygen RX取代(substitutions substitutions) 氧化反应(Oxygenations)芳香取代(Aromatic 成环反应(Cyclizations) 氢化反应(Hydrogenations) 消去反应(E1iminations)甲基化(Methylations) atNand 重排反应(Rearrangements)N、C