两步法制备SiO2催化剂载体及其孔结构的调变.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNAL 2007 2007年8月 OFMOLECUI。AR CATAINSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PB-076 两步法制备Si02催化剂载体及其孔结构的调变· 赵秦峰，陈胜利”，高金森，徐春明 (中囿石油大学重质油国家重点实验室。北京 102249) 关键词：Si02，载体，孔结构 上世纪八十年代Bfinker等人I l】在研究中使用 2结果和讨论 先加酸再加碱的方法作为正硅酸乙醅(TEOS)水 图1给出了不同TEOS水解聚合催化剂用量 解聚合的催化剂制各Si02，称为两步法。Bfinker 等人的研究中没有给出相应的孔结构信息。两步法 汇集了单独用酸或用碱做催化剂的优点，能够得到 平均孔径分布曲线。从图1吸附．脱附等温线可以 适合作为催化剂载体的、具有适当孔结构的Si02看出各条等温线具有于lV型吸附脱附等温线的特 材料。在我们的工作中，将两步法的制备条件与孔 征，即在低堰区等温线向上凸，在高压区吸附显著 结构的信息关联起来，辅以水热方法实现了孔结 增加，发生了毛细管凝聚，观察到了滞后环的出现， 构在一定范围内的灵活调变。 l：l的样滞后环出现在相对压力0．45~o．70范围内。 而其他4个样的滞后环则出现在0．6--0．9的高压区， l实验部分 这表明1：l的样孔径明显较小。 1．1Si02材料的制备 表l给出了不同TEoS水解聚合催化剂用量下 制得材料的孔结构参数。由表1可知随着sn3／HCI 实验以TEOS为硅源，乙醇(EtOH)为溶剂，室 的比值增大，得到的材料的比表面呈现逐渐减少 温下采用先加HCI再加Nil3的催化剂加入方式，在 的趋势，平均孔径、孔容呈逐渐增大的趋势。第 酸性体系中加入NH3，使NH3：HCI=I、2．5、5、10、 20(摩尔比)，将5种条件下制备的材料干燥、焙一种材料尽管其有很大的比表面，但它的孔容、 烧，分别得到试样AI、A2、A3、A4、A5。孔径偏小；后四种材料的孔结构参数与常用的商 业Si02载体相当。 取样品A3在100(2下进行水热扩孔，分别进 行3小时，6小时，12小时，18小时，然后干燥、 图2给出了不同水热处理时间下材料的N2吸 焙烧，分别得到试样B3、B6、B12、B18。 附．脱附等温线及BJH平均孔径分布曲线。由图2 中的吸附．脱附等温线可以发现样品的滞后环都出 1．2Si02材料的表征 现在0．6--0．9的高雎区，并且随着处理时间的延 采用低温氮静态容量吸附．脱附法测定样品的 长，滞后环逐渐向高压区右侧偏移，表明平均孔 比表面积、孔体积和孔径分布。所用仪器为 径逐渐变大