熔盐氯化废渣回收氯化盐及其促进钛铁矿盐酸浸出的初步研究.pdfVIP

2014 第三届钛资源综合利用新技术学术交流会会议论文集 熔盐氯化废渣回收氯化盐及其促进钛铁矿 盐酸浸出的初步研究 张溅波，吴轩，缪辉俊，周丽 （鞍钢集团钒钛（钢铁）研究院，钒钛资源综合利用国家重点实验室，四川攀枝花，617000 ） 摘 要：本文对熔盐氯化废渣的氯化盐回收及回收氯化盐对钛铁矿盐酸浸出速率的影响作了初步的研究。 研究结果表明，水浸出处理熔盐氯化废渣可以高效地将废渣中的可溶氯化盐和不溶氧化物分离。水浸剩余 不溶残渣质量少，主要由 Fe O 、(Fe,Mg) TiO 和以及(Ca,Al,Mg)SiO 等性质稳定的物质组成。而 KCl 、NaCl 2 3 2 5 3 等废渣中的主要氯化物在水浸母液蒸发结晶盐中富集，Cl 元素回收率超过 95% 。回收得到的氯化盐添加 入钛铁矿盐酸浸出体系中，可以提高钛铁矿的浸出反应活性。添加氯化盐比例越大，钛铁矿反应活性越大。 关键词：熔盐氯化废渣；氯化盐；回收；钛铁矿；盐酸浸出 中图分类号： 文献标识码：文章编号： 0 引言 困难。 氯化法钛资源是生产优质钛白和海绵钛的 值得注意的是，我国在发展熔盐氯化的同时， 先进技术。目前钛工业生产中被广泛运用的氯化 也在大力发展先进的沸腾氯化技术，其中以我国 法工艺主要有沸腾氯化和熔盐氯化两种。其中熔 高 Ca、Mg 钛铁矿为原料制备合格的沸腾氯化原 盐氯化法对原料的 Ca、Mg 杂质含量和粒度的适 料就是其中的一项研究重点[5-6] 。目前，攀钢研 用性更强[1] 。因此，从我国以CaO 和 MgO 含量 究院就已自主开发了一条5 kt/a 的钛铁矿盐酸浸 高的钛铁岩矿为主的钛矿资源特点背景来看，熔 出制备人造金红石的中试线。钛铁矿盐酸浸出速 盐氯化法在我国具有较大的发展潜力。目前，熔 率慢，生产效率低是生产过程中发现的一个重要 盐氯化法在我国钛工业生产中已经有了实际应 问题。因此，如何加速钛铁矿盐酸浸出速率，一 用，如锦州钛业的 1.5 万 t/a 钛白和攀钢钛业的 直也是钛行业中的研究热点[7-10] 。 1.5 万 t/a 海绵钛生产线均采用熔盐氯化法来处 一些国外研究者的研究表明，添加 NaCl 、 理高 Ca、Mg 钛渣制备 TiCl4 。 MgCl 和 CaCl 等氯化盐可以促进钛铁矿的盐酸 在熔盐氯化生产过程中，有大量的氯化废渣 浸出速率[9,11-12] 。熔盐氯化废渣主要成分是氯化 产生。据统计，熔盐氯化法每生产 1 t 的商品海 盐，因此它们也有可能提高钛铁矿盐酸浸出活性。 绵钛，会产生 1.17 t 的氯化废渣。由于氯化废渣 在这一假设条件下，本文将熔盐氯化废渣的处理 中绝大部分为可溶氯化物，现有的直接堆放、填 与钛铁矿盐酸浸出制备人造金红石（沸腾氯化的 埋等处理工艺存在着污染地下水，盐化土地等环 原料）工艺相结合，提出了一条新的熔盐氯化废 境风险。它作为第Ⅱ类一般工业固体废物，堆放 渣处理工艺，工艺路线如图 1 所示。新工艺既能 [2-4] 够利用熔盐氯化废渣中氯化盐对钛铁矿酸浸活 Ⅱ类防渗透加固渣场，则投资成本较高 。因 此，废渣的综合处理成为了熔盐氯化技术发展面 性的促进作用，又可以在人造金红石工艺后端的 临的最大问题之一。目前，对熔盐氯化废渣的综 酸回收工艺对 Cl 元素以 HCl 的形式回收。本文 合处理的报道文献较少。王祥丁等