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水泥基复合材料与电镜方法的研究 对水泥基复合材料的微观观测一般采用电镜扫描，但是利用 SEM 研究早期水泥基复合材料时存在诸多问题。 首先电镜观测的样品要求干燥，而早期水泥基复合材料中含有大量水分，在烘干过程中又必然有水化等一系列化学反应进行而造成了观测失真，且有些物质是离子状态的溶解在水中的如氢氧化钙，如果经过干燥则同样造成观测失真。 其次电镜观测的样品要求进行表面导电处理，这就要求样品具有一定的强度，而早期水泥基复合材料，由于水泥水化不完全，试样强度极低或没有强度，因此制样难且容易破坏样品原始形貌。同时也会因导电层覆盖样品外表一些微结构而造成观测失真。因此早期水泥基复合材料的微观观测成为了一大困惑。 然而，电镜由于采用多级真空系统和气体二次电子信号探测器(GSED)等独特设计，使得绝缘、含水、含油、放气等样品的直接观测成为可能。所以电镜的工作原理在其在水泥基复合材料研究中得到了应用。 电镜的工作原理：电镜GSED)，其主要的工作原理是在样品上方的电子板上加有正电压，在样品表面和极板之间形成电场，然后由入射电子束激发出的二次电子和背散射电子产生新的电子和正离子，电子被电场加速到足够的能量时， 又会使更多的气体分子电离，产生更多的电子。它们被极板接收经视频放大和各种处理形成二次电子像，同时电离出的正离子在电场作用下运动到样品表面中和了在表面积累的电子消除了荷电效应对图像造成的干扰从而实现了非导电样品的直接观测 图1电镜多级真空系统 更重要的是电镜可以通过调整样品室的压力气氛、温度、湿度等，模拟实际环境使水泥水化继续进行，实现对样品进行原位动态连续观测，获得样品自然状态下的真实形貌特征以及反应过程。 1电镜在水泥基材料研究中的应用 按照其考察对象分别介绍了电镜对早期水泥基复合材料中的水化产物、聚合物、乳液及膜、界面和微裂缝等的观测，并与 SEM 对比分析其优异性。 1.1水化产物 采SEM对硬化后水化产物的研究比较成熟且应用也非常广泛可清晰观测到C-S-H凝胶等形貌，但是对早期水化产物的观测一直是一大难题。自电镜出现后各国学者逐渐重视并积极采用该项技术。将电镜技术应用于各大领域，解决了许多技术难题。 采用电镜对硅酸盐水泥的早期水化进行原位定点，连续观察定点观测了从水泥水化开始释放离子硅酸三钙，表面形成了低n (Ca) / n (Si)层并生成一层水化物保护膜 到保护膜逐渐推进直至覆盖整个颗，粒表面 膜内外产生渗透压力差 当渗透压大到足以使薄膜， ，的薄弱处破裂时 缺钙的硅酸钙离子就被挤入液相 并与钙，离子结合生成不定型的C-S-H再到C-S-H高速生长直至，稳定等各个阶段的物质反应演变过程。 由此可见电镜打破了SEM只能观测硬化的某一阶段的水化产物的局限性，通过调节样品室内的温湿度，使得水泥继续水化，实现了对早期水泥水化原位定点连续观察。 1.2聚合物胶乳及膜 聚合物乳液改性水泥基复合材料提高其力学抗渗、抗冻融等性能。然而，常规的SEM等研究手段无法观测聚合物乳液等含水样品，导致人们对其改性机理认识不足，阻碍了聚合物改性水泥基复合材料进一步发展。 电镜的出现使得对聚合物乳液，甚至其破乳成膜过程进行直接观测都成为可能。如电镜对乙烯、乙烯醋酸、乙烯脂在不同湿度下，破乳成膜过程进行了观测。(见图 2) 研究湿度对聚合物膜的影响。还有对丁苯胶乳和丁苯胶粉成膜过程进行了对比研究分析其对水泥水化的影响，以及对阴阳乳液进行对比研究分析其电性；对分布规律的影响。 由此可见电镜使得对水泥基材料中聚合物乳液的直接观测成为可能，不仅可以观测聚合物胶乳颗粒形貌分布位置、破乳过程、成膜状态等。而且可以了解温湿度等因、素对聚合物膜的影响以及聚合物乳液或膜对水泥水化的影响，因此电镜促进了人们对聚合物乳液改性水泥基复合材料机理的深入认识有利于推动了该领域的进一步发展。 图?定点观察不同湿度下EVA 膜的变化情况 2界面与微裂缝 界面与微裂缝是水泥基复合材料的又一大研究重点，界面往往是复合材料的薄弱环节。绝大多数微裂缝是从界面处开始的，因此界面与微裂缝往往很难分开。通常采用SEM观察裂缝，然而SEM需要在高真空干燥的条件观测样品，因此可能破坏微裂缝的原始形貌并引起二次裂缝，特别是在水泥水化早期湿度对微裂缝的影响很大。（图 3 ）是J.Bisschop是观测同一位置不同湿度下混凝土界面处微裂缝的变化情况。试验发现湿度在????????时没有看到任何微裂缝，甚至将湿度缓慢降到 70%时仍然没有发现裂缝(图??a) 但是 当湿度降低到 13%时二次自收缩微裂缝（secondaryshringkage microcracks)在几秒内就出现了(图 ??)。由此可推知SEM观测到的裂缝不一定是它的原始形貌，而有可能是在制样和观测过程中产生的，因此采用电镜对裂缝尤其是水泥水