关于大一化学中 “稀溶液依数性” 讲解中的几个问题讨论 Microsoft Word 文档.docVIP

大一化学中 “稀溶液依数性” 讲解中的几个问题讨论 （西北大学化学与材料科学学院 陕西西安 710069） 摘 要：本文就大一化学中“稀溶液依数性”讲解中依数性概念、蒸气压下降原 因、渗透压定义，以及几个图解中存在的问题进行了讨论，提出了自己的见解。 “稀溶液依数性”是大一化学溶液一章中的重要内容之一。正确讲解、使学生正确掌握概念、公式和应用是非常重要的。然而，国内外大多数大一化学教材中，除介绍Raoult定律、几个公式的简单推导和应用实例是对的，在介绍概念和图解中都存在值得商榷的几个问题，有必要进行讨论。 “稀溶液依数性”的概念应深化一些[1,2] 国内外大多数大一化学教材中（甚至包括一些物理化学教材）都是这样提及“稀溶液依数性”概念的：“难挥发非电解质稀溶液的某些性质，如蒸气压降低、沸点升高、凝固点下降、渗透压，与溶于一定量溶剂中溶质的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。”定义的前两句话是对的，问题出在后一句话“而与溶质的本性无关”。 “稀溶液依数性”的概念是100多年前科学家从研究溶液的大量实验中从总出的，包括1877年德国植物学家 W.Pfeffer 发现渗透压与溶液浓度成正比，1885年荷兰化学家Van’t Hoff 提出范特霍夫定律(=cRT)，1887年法国物理学家F.M.Raoult 提出拉乌尔定律。但是，拉乌尔定律提出后的100多年里，先后出现了阿累尼乌斯电离学说（1887年）、德拜休格尔离子互吸理论、卜耶隆离子缔合理论以及后来的离子水化作用理论等，人们对溶液中溶质和溶剂粒子间相互作用的认识不断地深入。现在人们已经清楚地认识到：溶液中溶质粒子是溶剂化的，溶剂化程度的大小与粒子种类、溶液浓度、温度等因素有关；再者，，电子的被发现，共价键、分子的极性及Van der Waasl 力等理论的形成，使人们认识到：极性也是非电解质分子的本性之一，受分子极性的影响，不同分子间的Van der Waasl 力也不相同，极性分子和极性分子之间以较强的取向力为主进行相互作用，有的甚至可以形成较强的氢键，非极性分子和非极性分子之间以较强的色散力为主进行相互作用，极性分子和非极性分子之间以较弱的诱导力为主进行相互作用。在那个年代，Raoult不可能考虑到极性也是非电解质分子的本性之一，溶液中溶质粒子的溶剂化作用，溶剂粒子-溶剂粒子间、溶剂粒子-溶质粒子间、溶质粒子-溶质粒子间的Van der Waasl 力三个方面的问题。所以，定义中说“而与溶质的本性无关”是不对的。学科的发展要求对教材中不完善的地方要进行深化、扩充，保证教材的先进性。拉乌尔定律稀溶液 在上述局限性的观念下，稀溶液理解也是错误的。认为：只有稀溶液的溶剂才较准确地符合 Raoult定律。因为在稀溶液中，溶剂的部分表面被溶质所占据，在单位时间内逸出液面的溶剂分子数就相应减少，结果是溶液中溶剂蒸发的速率比全为溶剂时小，结果达到平衡时，溶液的蒸气压必然低于纯溶剂的蒸气压。 上述文字中存在着个明显的错误：一是把溶质与溶剂子间的作用力等同于溶剂子间的作用力。化学研究经证明：除了温度和物质的种类影响液体的表面张力外液体里混入了少量的杂质能大大地改变这种液体的表面张力系数二是把在单位时间内逸出稀溶液液面的溶剂子数作为溶剂子逸出稀溶液纯溶剂表面的速度。这是因为：理解错误稀溶液中溶剂化，稀溶液在相同温度和压强下，逸出溶剂子的相应减少结果是溶液中溶剂子蒸发的速率比全为溶剂时小，结果达到平衡时，溶液的蒸气压必然低于纯溶剂的蒸气压。 稀溶液1为好。 3. 稀溶液冰点降低图解的错误[3] 稀溶液的沸点升高和凝固点降低是蒸汽压下降的逻辑结果，大多数教科书上常用水和水溶液的相图(图2)做说明。图中关于水的相图的三线、三面和一点会给学生相平衡的准确概 念；同时，图中用实线表示了水溶液的相图,用之说明的水溶液的沸点升高也是对的；但是，对凝固点降低的图解显然错了。标准。’C’的两个交叉点对应的温度。凝固点下降值则为两点之差，用△Tf表示。但绝不是图2中稀溶液的气-液曲线向左下方延至其液气-固曲线的交叉点，凝固点下降值△Tf也不是该点对应温度与纯水冰点温度两点之差。目前只发现两本教材所用的图解是对的[4,5]。 4. 稀溶液渗透压概念和图解的错误[6,7] 渗透压是稀溶液的依数性之一, 也是稀溶液蒸气压下降的必然。正确掌握渗透压概念对于材料化学、生物技术、生物工程等专业具有重要的意义。然而，在大一化学的教材中, 对于渗透压的定义依据的是我国在1986 年制定的国家标准[8] , 即渗透压是:“为维持只允许溶剂通过的膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力”。然而，不管是其定义还是图解都有错的地方。