氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定修订.docVIP

实验名称：氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定 实验类型：___________同组学生姓名：__________ 一、实验目的和要求（必填） 二、实验内容和原理（必填） 三、主要仪器设备（必填） 四、操作方法和实验步骤 五、实验数据记录和处理 六、实验结果与分析（必填） 七、讨论、心得 一、实验目的和要求 1、熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。 2、掌握真空实验技术。 3、测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。 氨基甲酸铵NH2COONH4)是是合成尿素的中间产物，白色固体，不稳定，加热易发生如下的分反应： NH2COONH4() 2NH3（g）+CO2（g） 该反应是可逆的多相反应。若将气体看成理想气体，并不将分解产物从系统中移走，则很容易达到平衡，标准平衡常数Kp 可表示为：Kp=? （1） 式中，、分别为平衡时NH3和CO2的分压，又因固体氨基甲酸铵的蒸气压可忽略不计，故体系的总压p总为： p总＝＋ 称为反应的分解压力，从反应的计量关系知 ＝2 则有 ＝p总和＝p总 Kp= (p总)2 ?(p总) ＝ （2） 可见当体系达平衡后，测得平衡总压后就可求算实验温度的平衡常数Kp。 平衡常数Kp称为经验平衡常数。为将平衡常数与热力学函数联系起来，我们再定义标准平衡常数。化学热力学规定温度为T、压力为100kpa的理想气体为标准态，100kpa称为标准态压力。 、或p总除以100kpa就得标准平衡常数。 = ()2 ? () = ()3 = 温度对标准平衡常数的影响可用下式表示： = （3）式中，△Hm为等压下反应的摩尔焓变即摩尔热效应，在温度范围不大时△Hm可视为常数，由积分得： ln=－+C （4）作ln-图应得一直线，斜率S=－，由此算得△Hm =－RS。 反应的标准摩尔吉布斯函数变化与标准平衡常数的关系为： Δm = - RTlnK (5) 用标准摩尔热效应和标准摩尔吉布斯函数变可近似地计算该温度下的标准熵变：ΔrSm = (ΔrHm -ΔrGm) / T (6) 因此，由实验测出一定温度范围内不同温度T时氨基甲酸铵的分解压力（即平衡总压），可分别求出标准平衡常数 及热力学函数:标准摩尔热效应、标准摩尔吉布斯函数变化及标准摩尔熵变。 图1等压法测氨基甲酸铵分解压装置图 三、主要仪器设备 仪器：等压法测分压装置；数字式低真空测压仪试剂：氨基甲酸铵；硅油打开恒温水浴开关，设定温度为30±0.1）℃。打开真空泵，Θ ln KΘ 29.95 303.1 0-85.83 15.79 0.0005832 -7.447 29.95 303.1 0-85.93 15.69 0.0005722 -7.466 35.08 308.23 0-79.04 22.58 0.0017056 -6.374 40.05 313.2 0-69.26 32.36 0.0050202 -5.294 45.05 318.2 0-56.59 45.03 0.0135270 -4.303 由福廷式气压计测定大气压p1=102.01kPa,温度t=15.0℃ 经温度修正和重力加速度修正：p(校正)=p1*(1-0.000163t)*g/g0; 其中，g=9.793m/s2、g0=9.80665 m/s2 得p(校正)=101.62kPa 由公式：T = t + 273.15K；p(分解) = p(校正) + p(测)；KΘ=4/27*[p(校正)/pΘ]3；pΘ=100kPa所得数据见表一。 作ln-图得一直线如图2 图2 ln ~~ 图 由图2可得：斜率S= -20198 所以，△r Hm Θ=－RS= 167946.37 J/mol； 30℃时，反应的标准摩尔吉布斯函数变