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脲醛树脂胶黏剂低毒化改性剂研究进展 摘要 :低毒化改性剂是指为了降低脲醛树脂及其制品毒性而在胶黏剂合成过程的不同阶段加入或在胶黏剂使用前加入的各种添加剂。从脲醛树脂胶黏剂游离甲醛的界定及其人造板甲醛释放机理、毒化改性剂的国内外研究现状、毒化改性剂的作用机理与选用原则等几个方面 ,综述了近几年来脲醛树脂胶黏剂低毒化改性剂的研究进展 ;并介绍了几种比较常用的单一类和复合类低毒化改性剂的降醛机理、用效果及其使用方法 ,最后对低毒化改性剂的未来研究做了展望。 关键词 :脲醛树脂胶黏剂 ;低毒化改性剂 ;游离甲醛 Abstract: Low toxicity modifiers are a kind of additives for reducing free formaldehyde content and formaldehyde emission of urea - formaldehyde (UF) resin adhesive and, which are added in reaction mixture at different step s duringUF resin synthesis p rocess or added before using. The p rogress inthe study on low toxicitymodifiers using forUF resin adhesive is summarized in recent years, including the define of free formaldehyde ofUF resin, theformaldehyde emission mechanisms of p lywood, the p resent situation of study on modifiers in and abroad, the mechanisms of the modifiers of reducing freeformaldehyde content, and the selection ofmodifiers. Themechanism of reducing formaldehyde, effect and app lication of some common simp lex and com2 posite low toxicity modifiers are introduced. The p rospect of future study on low toxicitymodifier is discussed at last. Key word: U rea - formaldehyde resin adhesive; low toxicity modifier; free formaldehyde 前　言 脲醛树脂胶黏剂是我国木材工业用量最大的合成树脂胶黏剂,占木材加工业胶黏剂总消耗量的60%多,占人造板用胶量的90%左右。脲醛树脂胶黏剂具有诸多优点,如较高的胶接强度、高的耐冷水性能、中等耐热水性能; 固化迅速; 与水混溶性好,易调制合适的黏度和浓度等;但其用量大的根本原因是价格优势- - 它是合成树脂胶黏剂中价格最低的。然而,脲醛树脂胶黏剂及其胶接产品在使用程中会不断释放出甲醛,对人体有害,这在很大程度上限制了它的使用范围[ 1 ] 。加入改性剂是脲醛树脂胶黏剂低毒化研究中的一个重要方向,本文将从脲醛树脂胶黏剂毒性的来源、脲醛树脂胶黏剂低毒化改性剂国内外研究进展、改性剂的选用原则等方面综述最新的研究成果。 1 甲醛的释放机理 1. 1 游离甲醛 一般认为游离甲醛是指合成树脂中没有参加化学反应的游离态甲醛。而相关研究指出,就游离甲醛仍难以做很明确的定义[ 2 ] 。在水溶液中甲醛主要以甲二醇及其相关低聚物的形式存在,它们之间存在一定的可逆反应[ 3 ] 。实际上完全为游离态的甲醛在甲醛水溶液中的比例小于0. 01%,几乎全部以甲二醇低聚物的形式存在[ 4 ] 。Meyer对合成后的脲醛树脂胶黏剂做13 C - NMR 分析,得出游离甲醛是甲二醇及其相关聚合物[ 2 ] 。故可得知,通常意义的游离甲醛应该是没有参加反应的甲二醇及其低聚物[ 5 ] 。 1. 2 人造板释放甲醛 人造板释放甲醛主要源于木材、所使用的胶黏剂和涂料(或其它表面改性材料) 。 1. 2. 1 木材中纤维素与胶黏剂的反应 纤维素分子中含有羟甲基,在较高温度和酸性条件下,与脲醛树脂胶黏剂中含有的甲醛发生反应生成半缩甲醛,再进一步与别的纤维素羟基形成缩甲醛交联;甲醛的低聚物也可直接与纤维素羟基形成聚合缩甲醛交联;以上反应生成的各种缩甲醛, 一定条件下会逐步分解放出甲醛