双金属磷桥联配合物CpMo（CO）2（μ-PPh2）Mo（CO）5结构和性质研究.pdfVIP

第 29卷第 4期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2O14年 12月 Vo1．29No．4 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Dec．2O14 双金属磷桥联配合物CpMo(CO)2(~一PPh2)Mo(CO)5结构和性质研究 王 菊 ，丁 帅 ，曹维 良 (1．徐州工程学院，江苏 徐州 221018；2．北京化工大学 理学院，北京 100029) 摘要：采用B3LYP／CEP一31G方法，对cpo(co)：(g-PPh)ho(cO)进行几何结构全优化，从理论水平 上探讨双金属磷桥联配合 物 中 Mo—Mo键 的性质．计算结果表 明，双金属 磷桥联配合 物 r———————————] Cpl~o(CO)2(-[t—PPh2)IMo(CO)5中存在 Mo—Mo金属单键，Mo—M0键 的形成主要伴随BD (1)Mo1一Mo2一 BD*(1)Mo一Mo2电荷转移相互作用． 关键词 ：双金属磷桥联配合物；密度泛函方法；结构 ；性质 中图分类号 ：O614 文献标志码 ：A 文章编号：1674—358X(2014)04—0044—03 在双金属磷桥联配合物 中，金属一金属键能被看作是给体一受体键 ，在化学反应 中起到 “开关”控制作 用，即：金属一金属键打开提供空位使配体连接到配合物上，金属一金属键 的重新形成提供了进一步反应的 驱动力 ，这种现象被称为相邻双金属的协 同作用n]．根据这一性质 ，在合成双核金属配合物时，可以通过精 心选择不 同种类金属和配体来控制化学反应位置 ，因此双核金属配合物被广泛地应用于石油 、催化 、汽车等 行业 ]． 近年来 ，越来越多的研究工作利用分子电荷密度拓扑分析_6和 自然键轨道分析 对分子结构 、性质及反 应机 制 进 行 研 究[8 ．本 文 采 用 密 度 泛 函方 法 (B3LYP／cEP一31G)对 双 金 属 磷 桥 联 配 合 物 r——————————] r——————————] CpM’o(CO)：(一PPh：)ho(CO)s的几何结构进行全优化及频率分析 以确定其平衡构型 ，并研究cpo(co)z(—PPh2)iVIo(CO)5中 Mo—Mo键的性质． 1 计算方法 r—————————————] 采用 B31YP／CEP一31Gl】方法对双金属磷桥联配合物Cp~o(CO)z(g-PPh2)Mo(CO)5进行几何构型的全优化 ，在 相 同计算水平上进行频率分析 以确定其平衡几何构型．在此平衡构型的基础上 ，采用 自然键轨道分析和分子 r————————————_1 电荷密度拓扑分析方法研究cp曲o(co)2(—PPh2)iVIo(CO)5中 Mo～Mo键 的性质．全部工作在单 台计算机上采用 Gaussian09软件包_1完成． 2 结果与讨论 2．1 平衡构型 利用 B3LYP／CEP一31G 方 法 进 行 全 优 化 得 到 的 r————————————1 cpMio(co)2(—PPh2)~do(CO)5的平衡构型见 图 1．通过 图 1可 以看 o一 出，两个 Mo金属原子是通过 PPh基 团桥联在一起 ，Mo 原子与 Cl2一O】3，C1o—O11，C4一O5，C6一o7，C8一O9等 5 个配体相连 ，Mo原子连有茂环和 C 一O C。一0 等 配体． 表 1给 出B3LYP／CEP一31G几何结构全优化得到的 r————————————] CpIVlo(CO)2(一PPh2)~~Io(CO)5的平衡构型主要结构参数． 图 1 cp 。(co)平衡构型 收稿 日期 ：2014—09—