中性原子轨道能级与元素电负性的关系.pdfVIP

Vd．23 高等学校化学学报 靳J(Supplement) !!!!竺旦． 竺竺型竺竺竺竺竺竺————羔 中性原子轨道能级与元素电负性的关系 李忠海2．聂长明”，文松年I，胡波年3，王宏青1 2．中南林学院生命科学与技术学院，株洲412006 (1_南华大学化学化工学院，街阳421001： 3．湖南建材高等专科学校，衡阳421001) 播要以中性原子最高占据轨道能EHo^o、最低未充满轨道能尻u^o及价壳层轨道电子平均结合能Eor认c 为基本参数，用下式定义了元素电负性： 用上式给出了I--88号元素的电负性，结果表明，新电负性标度与目前流行的Paullng标度颇为一致，进 一步确定了碳原子sp．∥、矽杂化轨道的电负性． 关健词元素：电负性；中性原子；轨道能量 凡 电负性是化学中常用的基本概念，它对理解元素的基本性质，解释化学反应和化合物某些理化 性质都有很大的帮助．自Pauling首次提出电负性概念以来，人们在电负性的研究方面做了大量的工 作[1“15J，如Pauling定义“电负性是元素的原子在分子中吸引电子的能力”，并根据所得热化学数据 ”1；李国胜把电负性看成有效核电荷数与价电子轨道平均半径之比值”1；张永和把主族元素的 由此式给出了一套元素的电负性恐“1；Nagle把s．区和p-区元素的价电子数与极化度之比的立方根 用主族元素的原子的价壳层电子总离子化能与电子亲合能之和(AAE)与Pauling标度关联得到墨=一 元素的电负性”1，被广泛接受并被许多教科书广泛采用的是修正的Pauling电负性标度“””。．然而 能作出经验推测，或造成电负性空缺， “元素的电子亲和势数据不全，测定比较困难，准确性也较 差“7’”“’，由此可见，文献”’”用电子亲和势为基本参数之一获得的电负性，本身就存在缺陷．又 如对于某些常见氯化物的极性，文献”。3无法作出合理解释．傅献彩””曾指出：“如何采用更好的 方法来表达元素的电负性，仍有作进一步深入研究的必要”，本文就此问题进行了研究，提出了一个 计算元素电负性标度的新方法，获得了更为满意的结果． 1公式的建立 元素的电负性是衡量原子吸引核外电子能力的重要结构参数，按照Mulliken的计算式”1，元素 的电负性与原子的第一电离能和电子亲和能成正比，而第一电离能和电子亲和能分别与原子最高占 据轨道能量和最低未占据轨道(或最低未充满轨道)能量呈正比““…；根据Allen的观点，元素的电 基金项目：湖南省教育厅科研基金资助 联系人简介：李忠掏t(19s4年出生)，男，博士，教授，博士生导师 em 李忠海等：中性原子轨道能级与元素电负性的关系 65 增刊(s叩plelll) 容易电离的价电子对电负性的影响，因而在讨论多个价电子或具有可变价态的原子将受到局限． A]len忽略了电子亲和能对电负性的影响，因而在解释某些实验事实时也不够理想．若将二者一起综 子平均结合能”1呈线性关系，即： XL=a+bELuAo+CEoEACJcdEHoAO (1) 取方法如下：①含有未充满的价壳层轨道，以轨道能量最低的未充满轨道为LUA0轨道；②全充满的 惰性元素(月s2∥)，由于价壳层轨道已全充满，故选取下一层能量最低的S轨道作为LUA0轨道：③ 能…1；EoB^c为中性原子价壳层轨道电子平均结合能，其计算公式为： EOEAC=己”÷叫上IIi (2) (2)式中易为中性原子价壳层第j个轨道电子结合能…1，艺研为价壳层轨道电子数之和．我们 (1)进行多元线性归回得如下回归方程： 10ELuAO+0．050572EttoAO 噩=o．063398--0．199659EoEAc--0．023l