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《高分子物理》试题B答案 开课学院：材料学院 类 别： 共（ 3 ）页 课 程 号：131101406 考试性质：考试 适用学期： 适用班级：高材、材化、材物专业 总分 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 100 15 25 40 20 一、解释概念（15分，每题3分，要求每个概念回答20字以上） 1. 高斯链: 由z个长度为b的链段自由结合的大分子链称“等效自由结合链”。“等效自由结合链”的链段分布符合高斯函数，又称为“高斯链”。高斯链的统计单元是一个链段。高斯链是确确实实存在的，它体现了大量柔性高分子的共性。 2. 高分子合金: 指二种或多种聚合物组分通过物理或化学方法形成的混合物，有时也称为多组分聚合物 3. 蠕变:在一定温度、一定应力的作用下，材料的应变随时间的增加而增大的现象称为蠕变。 4. 熵弹性: 交联橡胶拉伸时，内能几乎不变，而主要引起熵的变化。在外力的作用下，橡皮分子链由原来的蜷曲状态变为伸展状态，熵值由大变小，终态是一种不稳定的体系，当外力除去后，就会自发的回复到初态。这就说明了高弹性主要是由橡皮内部熵的贡献。橡胶的这种高弹性也称作熵弹性。 5. 特性粘度与切粘度： 表示高分子溶液趋于零时，单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。特性粘度的单位是浓度单位的倒数，即dl/g或ml/g。切粘度η：单位切变速率单位面积上所受到的切应力，其值反映了液体分子间的流动阻力的大小，单位Pa·S。 二、选择答案（25分，每题1分） A A C B A; C B B C A; B D A C D; D B A A A; A B A C A. 三、回答下列问题（40分，每题8分） 1、由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。聚丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动不能把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯。 2、为何称高分子链在其θ溶液中处于无扰状态？θ溶液与理想溶液有何区别？ 选择合适的溶剂和温度，可以使溶剂分子对高分子构象所产生的干扰不计，此时高分子链段间的相互作用等于链段与溶剂分子间的相互作用，这样的θ条件称为条件，在θ条件下测定的高分子尺寸称为无扰尺寸。无扰尺寸是高分子本身的结构的反映。当T＝θ时，△μ1E =0，此时高分子“链段”间与高分子链段与溶剂分子间的相互作用相等，高分子处于无扰状态，排斥体积为零。θ温度时，△μ1E＝0，但△HM≠0，△SM都不是理想值，只是两者的效应相互抵消。说明高分子溶液是一种假的理想溶液。 3、分别无规聚、全同立构聚苯乙烯和交联聚乙烯的温度-形变曲线。并且在图形上标出特征温度，同时写出对应的物理含义。Tg以下，聚合物应变仅为键长的改变，应变量很小，几乎同应力变化同步进行，tgδ很小。 ②温度升高，玻璃态自橡胶态转变，链段开始运动，体系粘度大，运动摩擦阻力大，tgδ较大，（玻璃化转变区，出现内耗峰）。 ③温度进一步升高，虽应变值较大，但链段运动阻力减小，tgδ减小。 ④在末端流动区，分子间质的位移运动，内摩擦阻力再次升高，内耗急剧增加。 5、示意绘出聚合物熔体在宽切变速率下的流动曲线，并用缠结理论作出解释。 1.在足够小的切应力下，大分子处于高度缠结的拟网状结构，由于剪切速率很小，缠结结构破坏的速度等于形成的速度，粘度保持恒定的最高值，表现牛顿流体的流动行为。2.随剪切速率的增大，缠结结构被破坏的速度就越来越大于形成速度，粘度减小，表现假塑性流体的流动行为。3. 随剪切速率的继续增大，大分子的缠结结构几乎完全被破坏，来不及形成新的缠结，粘度达到恒定的最低值，第二次表现牛顿流体的流动行为。 四、计算题（20分，每题10分） 天然橡胶硫化后，网链平均分子量为6000，密度为0.90g/cm3。如果要把长度10cm，截面积0.26cm2的试样，在25℃下拉长25cm，问需要多大的力？（R=8.314J/Kmol） 聚苯乙烯试样，已知160oC时粘度为103Pa·s，试估算Tg（100oC）时和120oC时的粘度。聚甲基丙烯酸甲酯试样，已知240oC时粘度为200Pa·s，试估算250oC时和230oC时的粘度。（已知聚甲基丙烯酸甲酯的粘流活化能为184kJ/mol，Tg为100oC） -1-