同位素稀释质谱法在地质环境分析应用.pdfVIP

第十一届全国勘查地球化学学术讨论会 同位素稀释质谱法在地质环境分析中的应用 张金鑫吴淑琪佟玲田芹 国家地质实验测试中心北京 100036 摘要：同位素稀释质谱法具有制各样品无需定量分离，可测元素动态范围广，方法检出限低，准确度 高等主要特点，在同位素地质学、核科学、农业、医学、环境科学、海洋学、石油、化工、冶金、食品安 全等众多方面的应用日益广泛。本文简述了同位素稀释质谱法的基本原理和主要特点，总结了近年来同位 素稀释质谱法在地质环境分析中的应用。在不同基质(岩石，土壤，水，气)下，同位素稀释质谱法在同 位素测年，微量元素和化合物定量分析等方面具有很大优势。 同位素稀释质谱法的原理是应用稳定同位素(或放射性同位素)进行化学分析的一种方法。其原理是 将一定量己知同位素丰度比(放射性同位素则用放射性比度)的同位素或标记化合物(即稀释剂)加入试 样中，与待测物质均匀混合，待交换完全后，分离纯化或半分离纯化目．标物(稀释剂和待测物质)，用质 谱法测定稀释剂和待测物质的同位素丰度比(或放射性比度)，按其同位素丰度比(或放射性比度)的改 变，根据一定的关系式，计算出待测元素或物质在试样中的含量。 同位素稀释法的特点在于在实验过程中测量的仅仅是样品里内标和待测物的摩尔离子数之比，而不是 浓度，测量结果可直接溯源到摩尔。一旦稀释剂加入并与待测物达到平衡，同位素比值即已恒定，很少受 到各种物理、化学因素的干扰，即使存在干扰，也会以几乎相同的几率贡献给稀释剂和待测物的丰度，对 分析结果也无影响，不需严格定量分离。有效避免了复杂混合物体系定量分离、纯化的困难，有效消除了 信号所受到的基质抑制效应，因此该方法在微量组分准确定量分析方面有很大优势。同位素稀释质谱法按 照待测物类型的不同可大致分为有机同位素稀释质谱法和无机同位素稀释质谱法。有机同位素稀释质谱法 是一种加入内标的比例测量方法，它的内标不是一般的化学物质，而是被测物的同位素标记物，即被测物 与内标物的分子差异仅仅是某些原子被该原子的同位素原子(通常为H2、C”和018)所取代。因此被测 物与内标物的分子式完全相同，只是分子量有小的差异，其物理和化学性质几乎完全一致。所以在测量的 整个过程中，被测物与内标物的比例可保持不变。另外，由于样品经过前处理净化、色谱分离、质谱选择 离子测量，最大限度地排除了可能影响测量结果的其它物质的干扰。无机同位素稀释法的主要特点有：具 有绝对测量性质；制各样品无需定量分离；可测元素动态范围广：可测元素占元素周期表中元素总数的 1同位素稀释质谱法在不同地质环境基质中的应用 1．1岩石 同位素年代学(isotope 究测定各种地质体的形成时代的同位素计时方法，一直是国际地质学界研究的热点。同位素稀释质谱技术 在同位素年代学方面应用广泛。周红英等对金红石u．Pb同位素稀释法定年技术进行了改进，并利用改进 ．192． 第十一届全国勘查地球化学学术讨论会 等时线年龄(136．8a：2．6)Ma吻合较好，直接厘定了大庄科钼矿的成矿时代。刘华等讨论了铼．锇同位素 改进流程将铼空白控制在10 pg之内，并结合高灵敏度的电感耦合等离子体质谱分析手段，初步研究建立 类岩体进行了锆石U．Pb同位素定年，获得成岩年龄442．7士1．6Ma，为加里东期。何为等用同位素稀释质 谱技术对东天山地区金属硫化物矿床氧化带中黄钾铁矾进行了K．Ar测年研究，进而阐释了其环境意义。 同位素稀释质谱法，特别是同位素稀释一电感耦合等离子体质谱法，是岩石中同位素定量测定的理想方 法。李杰等报道了利用一次溶样和同一化学流程分离富集地质样品中铂族元素(Pt、Pd、Os、lr和Ru) Ir3同位素稀释剂作为内标，等离子体质谱外标法测定地质样品中高含量铂族元素，国际标样结果稳定可 靠。Kazunori 元素和铼的方法。该方法采用阳离子交换预分离，再用钽试剂氯仿溶液溶剂萃取，克服了杂质对质谱检测 的干扰。将该方法应用于一些地质标准物质中铂族元素和铼的定量分析中，分析结果与其他方法的测定值 以及参考值吻合。 1．2土壤(底泥) 同位素稀释质谱法是土壤中痕量或微量元素含量的常用测定方法，此类方法具有绝对测量性质，准确 度高，检出限低，操作快捷。朱留超等在多接收电感耦合等离子体质谱上研究建立了同位素稀释法测定环 给定值在95％置信水平上一致。季海冰等采用ICP／MS结合同位素稀释法高效、快速测