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亚磷酸酯在PVC 加工中的应用
史文超
美国Dover Chemical 公司
摘要:介绍了亚磷酸酯的结构、稳定原理、品种、应用及发展趋势。
关键词:亚磷酸酯,聚氯乙烯,热稳定剂
Application of liquid phosphite to PVC processing
Abstract:The structure, working principle, grade, application and development
trend of liquid phosphite are introduced.
Key words:liquid phosphite, polyvinyl chloride, heat stabilizer
一, 概述
1951 年,亚磷酸酯被发现与金属皂热稳定剂在用于PVC 时具有协同稳定作
用,自此亚磷酸酯就成为重要的聚氯乙烯辅助热稳定剂。
1. 结构特征
从物理状态上区分,亚磷酸酯可分为液体亚磷酸酯和固体亚磷酸酯,用于聚
氯乙烯共热稳定剂的通常是液体亚磷酸酯;从结构上区分,亚磷酸酯大体可分为
烷基,芳基及烷基芳基等结构。
单磷亚磷酸酯的结构通式如下:
OR1
P
R O OR
3 2
式中,R ,R ,R 为相同或不同的烷基、芳基或烷基芳基。
1 2 3
市场上销售的单磷亚磷酸酯辅助热稳定剂主要有亚磷酸三苯酯(TPP) ,亚磷
酸二苯一异癸酯(DPDP) ,亚磷酸一苯二异辛基酯(PDOP) ,亚磷酸一苯二异癸酯
(PDDP),亚磷酸三异癸酯(TDP),亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)等等。
双磷亚磷酸酯的结构有以下几种:
(RO)2 P O P (OR)2
O O
二丙二醇二亚磷酸酯(DPG Phosphites)
182
(RO)2 P O O P (OR)2
双酚A 二亚磷酸酯(BPA Phosphites)
O O
R O P P O R
O O
季戊四醇二亚磷酸酯(PE phosphites)
2. 基本应用特性
亚磷酸酯与金属皂热稳定剂并用存在明显的协同效应,能有效改进其抑制初
期着色和长期热稳定效能并提高制品的透明性,与环氧化合物辅助热稳定剂并
用,效果更为突出。研究表明这与亚磷酸酯兼具吸收HCl 、取代不稳定氯原子、
与共轭多烯序列加成、与 Zn2+ 、Cd2+等金属离子形成稳定配合物从而钝化其对
PVC 降解的催化作用,以及分解氢过氧化物功能有关。但应注意,亚磷酸酯的
性能还受制于另一因素,那就是其可水解性。
根据测试,不同结构亚磷酸酯在分解氢过氧化物、取代不稳定氯原子、与
Zn2+ 、Cd2+等金属离子配合物能力及抗水解性上有所不同,其规律如下:
1. 分解氢过氧化物能力
烷基亚磷酸酯>芳基亚磷酸酯>受阻芳基亚磷酸酯
2. 与不稳定氯和氯化锌的反应能力
烷基亚磷酸酯>芳基亚磷酸酯
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