硅烷接枝交联技术在聚烯烃交联反应中应用.pdfVIP

2010第十五届中国有机硅学术交流会论文集 · 61 · 硅烷接枝交联技术在聚烯烃交联反应中的应用 李明俊，张园园，许强，张 洁。，冯圣玉 (山东大学化学与化工学院教育部特种功能聚集体材料重点实验室，济南250100) 摘要：综述了硅烷接枝交联聚烯烃反应的机理以及硅烷接枝交联聚烯烃技术的两种基本类型，比较了 两种工艺的优缺点，并介绍了硅烷接枝交联聚烯烃技术在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯以及乙丙橡胶交联中 的应用。 关键词：硅烷交联，聚烯烃，接枝，交联机理 硅烷接枝交联技术，由Dow 硅烷接枝交联聚烯烃反应包含接枝和交联两 Coming公司于 1972年最先开发并应用到聚乙烯制品，自问世个反应过程。接枝反应机理如图1所示，引发剂 以来，得到了长足的发展，获得了广泛的应 热解产生的自由基(1)夺取聚烯烃上的氢原 用¨qJ。硅烷接枝交联采用过氧化物作为引发 子，在主链上产生自由基(2)，该自由基与硅 剂，将含有不饱和键的有机硅烷接枝到摹体材料 烷上的不饱和双键反应生成新的自由基(3)， 上，然后进行水解缩合交联。与过氧化物交联、 自由基(3)进一步夺取聚烯烃上的氢原子，形 辐射交联两种交联方法相比，硅烷交联具有适应 成新的自由基(2)，并实现链转移。 性强、工艺简便、产物性能优异以及易于推广等 优点，因此引起了广泛关注，并被广泛应用于聚 烯烃的交联反应中口qJ。通过硅烷交联反应，聚 烯烃的冲击强度、耐热性能、耐化学品性能、耐 胁…；一一岫{· 蠕变性能、耐磨性能以及耐环境应力开裂性能和 一 粘结性能等性能均有提高旧’10】，从而扩展了聚烯 ～ =一 一 烃类产品的应用范围，使聚烯烃类产品在电缆、 ；F 00畦 啦 电子电器、包装材料以及各种工业零部件的制造 心ci】， 等行业得以广泛应用。本文综述了硅烷接枝交联 一 ； ——～1． 聚烯烃技术的反应机理、交联工艺以及在某些聚 一心jf： H—l一+ (oR)， { ；叮u-u． 心ci)仰 烯烃类产品中的应用。 00矗 图1 硅烷接枝聚烯烃反应的机理 l 硅烷接枝交联聚烯烃反应的机 理[1·3—9·n一14】 接枝反应完成后，产物在水和交联催化剂的 作用下形成一元或多元硅醇，两个硅羟基之间进 硅烷接枝交联聚烯烃的反应原料主要包含聚