配位化合物的稳定性.pptVIP

* 第三节 配位化合物的稳定性 一、配位化合物的稳定常数 配离子的总生成反应的平衡常数称为稳定常数，用 表示 稳定常数可以衡量配合物的稳定性，稳定常数越大，表明配离子生成的趋势越大，而解离的趋势越小，即在溶液中越稳定 ，是化学平衡的一种。 配离子的总解离反应的平衡常数称为不稳定常数，用 表示 K稳=1/K不稳 金属螯合物与具有相同配位原子的非螯合物相比，具有特殊的稳定性。这种特殊的稳定性是由于环形结构形成而产生的。把由于螯环形成而使螯合物具有的特殊稳定性称为螯合效应。 第四节 配合平衡的移动 一、配合平衡与酸碱电离平衡 1、 酸效应 当溶液酸度增加时，配体L与H+结合生成相应的共轭酸而使 配合平衡向解离方向移动，导致配合物稳定性下降的现象， 称为配体的酸效应。 2、水解效应 当溶液的酸度降低时，金属离子发生水解而使配合平衡向 解离方向移动，导致配合物稳定性下降的现象，称为金属离 子的水解效应。 二、配合平衡与沉淀－溶解平衡 K = 三、配合平衡与氧化还原平衡 四、配合物的取代反应 配合物中原有的配体被新的配体所取代的反应称 为配体的取代反应；配合物中原有的金属离子被新的 金属离子所取代的反应称为金属离子的取代反应。 这就是化学平衡的移动，平衡向更稳定的配合物生成方向移动。 在1毫升0.04mol.L-1AgNO3溶液中，加入1毫升2 mol.L-1NH3， 计算在平衡后溶液中Ag＋浓度。 Question 解：配位反应为 Ag＋ ＋ 2 NH3 [Ag（NH3）2]＋ 由于溶液的体积增加1倍，硝酸银浓度减少一半为0.02 mol.L-1氨溶液浓度为1 mol.L-1。NH3大大过量故可以认为几乎全部Ag＋都生成[Ag（NH3）2]＋ 设平衡后 [Ag＋]＝x mol.L-1 [Ag（NH3）2＋]＝（0.02－x）mol.L-1 NH3的总浓度为1 mol.L-1， [Ag（NH3）2＋]中的NH3为2（0.02－x） 平衡时 [NH3]＝1－2（0.02－x）＝0.96＋2x 因x值极小，可视为 0.02－x≈0.02 0.96＋2x≈0.96 Solution 100毫升1mol.L-1NH3中能溶解固体AgBr多少克？ （K稳[Ag（NH3）2＋]＝1.7×107，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13） Question Solution 解：首先计算1000毫升1mol.L-1NH3能溶解多少克AgBr。 该反应的平衡常数 分子分母均乘上[Ag＋]则 设[Ag（NH3）2＋]＝x mol.L-1 则[Br－]＝x mol.L-1 [NH3]＝1－2x K=1.31×10-5= x2／(1-2X)2 因为K较小，AgBr转化为[Ag（NH3）2] ＋离子的部分很小，x＜＜1 所以1－2x≈1 x＝3.62×10-3 mol.L-1 所以1000毫升1 mol.L-1 NH3中能溶解3.62×10-3×188＝0.68（g）AgBr 则在100毫升1 mol.L-1 NH3中能溶解0.068 g AgBr 若在0.1 mol.L-1的[Ag（NH3）2]＋溶液中，加入NaCl使NaCl的 浓度为0.001mol.L-1时，有无AgCl沉淀生成？同样，在含有 2mol.L-1 NH3的0.1 mol.L-1 [Ag（NH3）2]＋的离子溶液中，加入 NaCl也使其浓度达到0.001 mol.L-1，是否有AgCl沉淀生成？并 试从两种情况下求得不同的理解度数值中得出必要的结论。 [Ag（NH3）2＋]的K稳＝1.7×107；Ksp（AgCl）＝1.6×10－10 Question Solution 解：利用K稳计算两种情况下[Ag（NH3）2]＋配离子的离解度及Ag＋离子的浓度以资比较。 第一种情况： 设[Ag＋]＝x mol.L-1 平衡时 Ag＋ ＋ 2 NH3 [Ag（NH3）2]＋ x 2x 0.1-x 则 （0.1－x）／x(2x)2=1.7×107 因为K稳值很大，离解度很小，x值也很小，可以视为0.1－x≈0.1 所以 x＝1.14×10－3mol.L-1 [Ag（NH3）2]＋的离解度： α＝[Ag＋]／[Ag（NH3）2