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有机污染物的在线测量新技术和新应用 王卫国，花磊，崔华鹏，吴庆浩，候可勇，李海洋 (中国科学院大连化学物理研究所，大连116023) 摘要： 我国是化学品生产、消费大国，其中有机溶剂用途十分广泛，但使用过程中挥发出的大量有 机污染物会对大气、水环境和人体产生严重危害。发展用于有机污染物实时在线的分析技术和方法 对有机溶剂的排放及时空分布进行连续监测，对于环境污染状况的评估、治理等提供可靠的依据。 本文综述了近年来课题组围绕水中挥发性有机污染物在线监测开发的新技术和新进展，对膜进样、 SPI—CI电离源新型高效电离源，微型化DMS、小型化质谱离子检测器，仪器的集成等逐一进行介绍。 关键字：挥发性有机污染物，膜进样，离子源，离子迁移谱，质谱 1、引言 随着工业的发展，有机溶剂的应用越来越广泛。有机溶剂主要用在油漆涂料、印刷、医药、造纸、 纺织以及化工等行业中。在有机溶剂使用过程中所挥发出来的有机物，往往对环境和人体健康都产 生巨大的危害。常见的挥发性有机物(volatileo职anic 卤代烃等。VOCs会对人体有很大的危害，能引起各种疾病，如各类呼吸道疾病、哮喘、过敏反应， 严重时会致癌。例如，如苯、二甲苯即使在很低的浓度下(ppb级)就可能引起人体癌变和其它的 隐形病症、慢性中毒。而且大部分有机溶剂参会与大气中的光化学反应过程，对环境安全构成严重 威胁。因此，需要发展实时在线的分析技术和方法对有机溶剂的排放及时空分布进行连续监测，对 于环境污染状况的评估、治理等提供可靠的依据。 目前，检测VOCs方法主要有气相色谱、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、压电传感器、在线质 谱和离子迁移质谱技术(IMS)以及它们的联用技术等。色谱法能精确测量VOCs，但是分析检测有 明显的滞后性，样品预处理复杂，检测费用高，检测样品数目也受到限制等缺点[1]，不适合实时现 场的监测VOCs。FTIR光谱仪器具有灵敏度高，可靠性好等优点，但成本高，体积大，对使用者的 操作技能和基础知识要求也比较高，它也不适合现场监测。美国EPA分析方法吹扫捕集／气相色谱一 质谱法测定水中挥发性有机物、气相色谱一质谱法测定水中半挥发性有机物。但是气相色谱．质谱 价格昂贵、分析时间长。鉴于此，实时、快速现场痕量分析方法在vOCs监测中具有非常重要的意义。 近期，美国EPA通过了一批新的监测技术，这些技术突出特点是多参数同时测定、设备便携程度高、 分析速度快[2】。本文将重点介绍课题组在水中有机污染物在线监测方面的新进展，逐一介绍一些新 型进样技术、新型高效离子源、离子检测技术及仪器整机的集成等。 2、水中有机污染物在线监测新技术 2．1．进样技术 128 l恕悠。熊 2．1．1膜进样技术 膜进样装置的结构如图1所示，主要由样品引入装置、膜进样室和样品富集缓冲区三部分组成 [3】。其中，样品引入装置包括样品瓶、三通电磁阀和蠕动泵。样品瓶分别用来盛放纯净水、待测液 体样品和废液。蠕动泵为待测液体样品的引入提供动力，其入口与三通电磁阀的常通接口相连，出 口与膜进样室的入口相连，用以将液体样品直接泵入膜进样室。 图1．膜进样装置示意图 inlet 1．Schematic themembmne Figure dia铲锄of systcm． 分析器中的飞行时间是几十微秒。因此在膜进样TOFMS中，液体样品的处理时间，即膜进样的响 应时间是分析时间的最主要限制因素。响应时间是指待测样品信号响应起始点到信号响应稳定点之 间所需的时间，这里按照样品信号强度在10％～90％的最大信号强度之间的时间段来定义膜进样的 响应时间【5]。响应时间分为样品 …。 信号响应的上升和下降时间，其中 上升时间反映了膜进样时信号响应 … 达到稳定值的快慢，影响着样品的 整体分析时间，而下降时间反映了望 一个样品分析结束后，样品在膜暑… 上的记忆效应，影响着下一个样盖 品的分析时间和分析准确性。以l。歪… ppmv的苯、甲苯、对二甲苯、氯罟 苯混合样