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§2.1 高炉炼铁用原料 几种常见的铁矿石: 磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿、菱铁矿。 铁矿石评价指标: 品位、脉石成分及数量、杂质元素含量、还原性、高温性能、强度和粒度、成分的稳定性。 1)烧结矿层:即成矿层,主要变化是液相凝固,析出新矿物,预热空气。表层受冷空气剧冷作用,温度低,矿物来不及析晶,故表层强度较差。 2)燃烧层:位于烧结矿层下面,燃料燃烧温度可达1100 ~ 1500℃。混合料软、熔融及形成液相,此层厚度为15~50mm,它对烧结过程和烧结矿质量影响较大。料层过厚,透气性差,导致产量降低;料层过薄,烧结温度低,液相不足,烧结矿固结不好,强度低。 3)预热干燥层:混合料被燃烧层下来的热废气干燥和预热。由于热交换进行迅速剧烈,故废气温度很快从1500℃降至60 ~ 70℃。此层主要反应是水分蒸发、结晶水及碳酸盐分解、矿石的氧化还原以及固相反应等。该层厚度为20 ~ 40mm。 4)过湿层(冷料层):因上层废气中带入较多的水汽,进入冷料层温度降至露点以下时,水汽将会大量冷凝于料层中,形成过湿层,从而破坏混合料中已造好的小球,影响料层透气性。生产中采用预热混合料等办法来解决。 (2)烧结过程的主要反应 1)燃料燃烧反应:烧结所用的燃料主要是焦粉或无烟煤粉,它们含有大量的固定碳,在700℃时即可着火。烧结料中燃料同空气中氧气进行氧化燃烧时放出大量热及CO2气体,是烧结过程一切物理化学反应的基础。 混合料层碳燃烧具有以下特点: A 生产一吨烧结矿所需的1.3×105 ~ 1.7×105 kJ 热量中,有80% ~ 90%是燃烧燃料提供的。但燃料仅占混合料总量的3% ~ 5%,按体积计不到10%,在料层中分布稀疏,为保证迅速完全燃烧,就需要有较大的空气过剩系数(1.4~1.5),其主要反应为: C+O2=CO2 B 在局部燃料较集中的地方或燃料颗粒较大时,会发生不完全燃烧,其反应为: 2C+O2=2CO C 在高温条件下,还有可能产生CO2+C=2CO的反应。但由于燃烧层很薄,废气温度降低很快,故产生CO的反应受到一定限制。 总的来说,烧结废气中除N2外,以CO2为主,有少量的CO及自由氧。可以认为烧结过程是弱氧化性气氛,但在碳粒周围的局部区域属还原性气氛。 2)分解反应:烧结混合料中经常含有一些结晶水,在烧结加热至一定温度时进行分解。如褐铁矿中结晶水在250~300℃时分解,脉石中高岭土(A12O3·2SiO2·2H2O)结晶水分解温度为500℃以上。结晶水分解吸热,因此在使用含结晶水的物料烧结时,应适当增加燃料用量。 当生产熔剂性烧结矿时,烧结料中常配入一定量的熔剂(白云石和石灰石),这些碳酸盐在烧结过程中达到一定温度时会发生分解反应,其反应式如下: CaCO3=CaO+CO2(750℃以上) MgCO3=MgO+CO2(720℃) 由于烧结过程很短,为使碳酸盐完全分解,要求配入的熔剂粒度小于3mm。 3)还原与再氧化反应: 在烧结过程中,靠近燃料颗粒处存在着还原性气体CO以及赤热的燃料粒,因此混合料中的铁、锰等氧化物将被还原: 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 Fe3O4+CO=FeO+CO2 在远离燃料的混合料中,特别是在烧结矿层的冷却过程中,有Fe3O4和FeO的再氧化现象,如: 2Fe3O4+1/2O2=3Fe2O3 3FeO+1/2O2=Fe3O4 4)去硫反应: 烧结过程是一个有效的脱硫过程,一般脱硫效率可达90%以上。烧结料中硫以有机硫、硫化物和硫酸盐形态存在。有机硫在烧结过程中挥发或燃烧成SO2逸出,大部分硫化物通过氧化被脱除: 2FeS2+11/2O2=Fe2O3+4SO2 2FeS+7/2O2=Fe2O3+2SO2 生成的SO2排入大气,对环境污染严重。另外,在烧结过程中还能去除其它有害元素,如As、Pb、Zn、K、Na等。这些均为有毒气体,所以对烧结废气应作净化处理。 (3)烧结矿形成 烧结矿的成矿机理,包括烧结过程的固相反应、液相形成及结晶过程。 在烧结料中主要矿物都是高熔点的,在烧结温度下大多不能熔化。当物料加热到一定温度时,各组分之间进行固相反应,生成熔点较低的新化合物,使它们在较低温度下生成
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