全二维气相色谱技术在石油化工领域及应用.pdfVIP

第八届全国石油化工色谱学术会论文集 全二维气相色谱技术在石油化工领域的应用 张志杰 (美国力可公司) 石油化工产品的化学分析成份复杂，一维色谱技术分离能力往往有限，不能满足应用需求。 许多分析问题需要比一维色谱技术提供更高的分辨率。而分离能力可通过使用多种分析机制的组合 来增强。全二维气相色谱(GC×GC)是一个正交分离系统，样品通过两维不同机制的分离使得分 析效果大大提升。它的原理是把两支分离机理不同而又相互独立的色谱柱以串联方式结合成二维气 相色谱，在这两支色谱柱之间装有一个调制器，起捕集再传送的作用。它的峰容量为组成它的两柱 各自峰容量的乘积，分辨率是两柱各自平方和的二次方根。 一、对复杂样品多维分离的必要性。 气相色谱作为复杂混合物的分离工具，对挥发性化合物的分离分析发挥了很大的作用。目前 使用的一维色谱，适合于含几十到一二百物质的样品分析。当样品更为复杂时，为改进分离，用多 维色谱是唯一选择。 二、全二维气相色谱法简介 two．dimensional 全二维气相色谱(comprehensivegas 一个馏分，都需先进入调制器，进行聚焦后再以脉冲方式送到第二支色谱柱进行进一步的分离，所 有组分从第二支色谱柱进入检测器，信号经数据处理系统处理，得到以柱l保留时间为第一横坐 标，柱2为第二第横坐标，信号强度为纵坐标的二维轮廓图或三维立体色谱图。 三、GCxGC仪器有如下特点： 分辨率高、峰容量大。在一个正交的GCxGC系统中，峰容量为组成它的两根柱子各自峰容 量的乘积，分辨力为二柱各自分辨率平方加和的平方根。全二维从煤油中分出一万多个峰，可以 说，GCxGC是目前具有最高分辨率的仪器。 灵敏度高。经第一支色谱柱分离后，馏分在调制器聚焦，再以脉冲形式进样。因此，灵敏度 可比通常的一维色谱提高10—20倍。 定性可靠性大大增强。两个因素对此起作用，第一，大多数目标化合物和化合物组可基线分 离，减少了干扰。第二，峰被分离成容易识别的模式。同系物成员在第二维具类似的保留值，而异 构体成员则形成“瓦片状”排列，形成“结构化”谱图。 四、石油化工应用 石油产品的复杂性体现在：组分众多，基体复杂，共流干扰严重，浓度范围广。这使得对其 精细分析成为我们工作的巨大挑战。比如，柴油的组份数以千计，大多数没有得到逐一鉴定。大量 化合物同时共流出，样品组份间浓度范围差异大，这都导致很多低丰度的分析物被遮蔽，不能识 别。全二维气相色谱技术结合高通量飞行时间质谱仪，提供了针对复杂样品的解决方案。全二维气 相色谱能按族分离结构相似化合物，这一特点也有利于对低浓度化合物进行精确解析。全二维提高 38 第n届余国Ⅱ油化T色谱学术会论文集 一维气相的工作效能。提升了气相色谱的分析能力。 全二维气相色谱是上个世纪九十年代发展起来的具有高分辨、高灵敏度、高峰容量等优势的 多维色谱分离技术。它的出现是气相色谱技术的一次新的飞跃，已成为解决复杂体系分离、未知物 剖析、非目标物筛查的有力。【具。