丙烯羰基合成制丁醛工艺的研究.pdf

石 油 化 工 2012年第41卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 丙烯羰基合成制丁醛工艺研究 白玉洁1，孟祥军2，陈丽晶2，曾群英1，关伟宏1，杨春基1 (1．中国石油石油化工研究院大庆化T研究中心，黑龙江大庆163714； 2．中国石油大庆石化公司腈纶厂，黑龙江大庆163714) [摘要]采用一步法合成了铑．膦络合催化剂，进行了丙烯羰基合成制丁醛的试验研究。从(膦)：”(铑)、反应温度、反应 压力等方面，对反应转化率、选择性和n(正构体)：n(异构体)进行了详细的考察，得出了最佳的合成工艺条件。 [关键词]羰基合成；铑膦络合；转化率；选择性；正构体；异构体 2 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 丙烯羰基合成制丁醛，再经缩合、加氢制备 成气为原料，在一定温度和压力下反应生成醛。反 的丁辛醇是重要的基本有机化工原料。羰基合成反 应结束后通过蒸馏分离产物和催化剂，通过气相色 应是烯烃与合成气在过渡金属络合催化剂作用下生 谱分析产物的组成。 成醛的均相催化反应过程，产物醛有两种可能的构 2结果与讨论 型，即正构和异构。通常商业产品为正构醛，所以 ，?(正构体)：甩(异构体)是工业化生产的一个重要的 指标。 基化制丁醛的反应中，三苯基膦加入量、温度、 本工作以HRh(CO)(PPh，)，为催化剂，对丙压力等因素对反应转化率、选择性和n(正构体)：胛 烯羰基合成制丁醛的工艺条件进行了详细的考察， (异构体)有着重要的影响。 并进行了稳定性运转试验，产物醛的胛(正构体)：疗 2．1，?(膦)：胛(铑)的影响 (异构体)保持在较高水平。 时，i苯基膦在反应时会脱落，从而使催化剂失 1实验部分 活，因此维持合适的胛(膦)：n(铑)对该反应有着至 1．1实验原料和试剂 关重要的意义。在三苯基膦质量分数8％、反应温 本实验所用原料和试剂见表1。 h、反应压力1．8 度100℃、反应时间I MPa的条件 表1试验原料和试剂 下，，?(膦)：，?(铑)对反应的影响见图1。 鑫 蒸 ≮ 菱 尝 H(膦)：”(铑) 图1 n(膦)：(铑)对反应的影响 _丙烯转化率；·丁醛选择性；▲n(正构体)：n(异构体) 由图1可见，丙烯转化率和丁醛选择性随着 1．2实验设备及方法