苯乙烯-丙烯腈共聚物%2f碳纳米管基纳米多孔炭材料的制备及其在超级电容器应用.pdfVIP

中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 苯乙烯．丙烯腈共聚物／碳纳米管基纳米多孔炭材料 的制备及其在超级电容器中的应用 杨晓青吴丁财符若文+ 教育部聚合物复合材料及功能材料重点实验室 中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所，广州510275 超级电容器的作为一种新型储能器件，其开发和应用已经引起全世界范围的的重视。与 目前广泛应用的各种储能器件相比，超级电容器的能量密度优于传统的物理电容器，而功率 密度和循环性又优于一次或二次电池。根据能量储存的机理，超级电容器的电容可以分为两 类，一类是与电极材料的的纳米结构密切艟I关的双电层电容：另一类是电极上的活性材料发 生法拉第氧化还原反应所产生的腰电容IloJ．最近，FrangoisB69uinl6J将多壁碳纳米管 (MWNT)和聚丙烯睛(PAN)混合后碳化，得到了一种新裂的碳／碳复合材料，具有良好的 电化学性能。由于在栩对较低的温度下碳化，所得炭样品保持了一定的孔隙率和N含量， 可分别提供双电层电容和赝电容。此外，MWNT组分还能增加导电率。但是，这种新型C／C 复合材料比表面积和孔隙率较低，因此其电容行为还有待改善。 本文采用苯乙烯．丙烯腈兆聚物(SAN)作为炭源，其包含的可热分解组分苯乙烯(S) 能作为软模板，以期显著增加材料的孔隙率和比表面积，从而增加其双电层电容和具有赝电 容行为的含氮官能团裸鳝率．首先将SAN溶解在丙酮里，加入一系列预定配比的MWNT， 超声波混合均匀后，室温搅拌让溶剂挥发。预氧化后再进行炭化，得到了一系列SAN／MWNT 基多孔炭州PC．SAN／NTx)。与此同时，用同样的方法制备了PAN／MWNT基多孔炭 N2吸附法和电化学工作站对其纳米结构和电化学性能进行表征。 表I NPC．SAN／NT，NPC-SAN和NPC．PAN／NTIO样品的孔结构数据 竺!!! i墨) 凶 盏2 i盘)i釜叠一 NPC-SAN 34 25 3 0．04 0．01 NPC-SAN，N1r3271 237 ll O．13 O．1l NPC·SAN缗11flO376 334 26 O．18 O．16 NPC-SAN，NT20353 302 40 O．19 O．14 NPC·PAN仆rrIO 26 9 16 O．02 O MWNT 129 lO 143 O．5 O 实验结果表明，在相同的实验条件下，NPC．SAN／NTl0的骨架结构形貌要比NPC．SAN 这意味着SAN中的S组分的确充当了软模板，在高温下分解，使这些层次孔得以形成。此 外，掺杂了MWNT的样品具有更高的孔隙率表明除了SAN，MWNT同样发挥着重要作用： SAN树脂在S组分热分解后，收缩成较大的炭块，因此孔隙率较低，加入了MWNT后。SAN 基炭会黏附在MWNT上，由于MWNT固有的纳米管状骨架，阻碍了大碳块的形成，从而 通讯联系人l E-mail：ctlfiw@mail．sysu．edu．∞。 ’ ·107· 呈呈丝兰耋量!：塑量堡垒至坌茎茎奎望堡耋 增加了样品的孔隙率。从袁1的孔结构数据可以看出，NPC．SAN／NTl0的比表面积}l孔隙 卓要明显地高于NPC．PAN／NTl0和NPC．SAN，这与扫描电镜得到的结果相当吻合。当 MWNT含量从0增加到3％，再增枷到160／o时，其傲孔孔窖和微孔比表面积分尉从O0Iem‰ 和25m2／g，增加到01lcmh和237m2／g，再到o16cmh和334m2幢。然而，当MWNT古 量进一步增加到20％时，微孔孔容和微孔比表面积略微有所下降，分别为014era3幢和 302m2幢。此外．萆于MNWT骨架堆叠而固有的中孔结构，其中孔比袋面积随着MWNT含 量的增加而增加。州比较而育，柑同条件下制备的PAN／MWNT基多孔炭的比表麻积和孔容 jl百26m‘幢和002cm’幢。 圈I