CO加氢反应铑基催化剂的研究进展.pdfVIP

第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·77· CO加氢反应铑基催化剂研究进展 曾清湖，张勇，宋庆锋 (西北化工研究院，陕西西安710061) 摘要：从载体、助剂、制备方法和漫渍溶剂等方面，对国内CO加氢反应铑基催化荆研究进展进行 了综述，并对其研究和应用前景进行展望。 关键词：铑基催化剂；CO加氢；C2含氧化舍物 合成乙醇、乙醛和乙酸等C：含氧化合物的一个 剂活性产生影响。金属与载体的作用还会使催化剂 重要原料是粮食，我国人口众多，粮食较为短缺。从 经高温还原后丧失吸附能力，产生金属一载体强相 天然气、煤或生物质经合成气制备乙醇、乙醛和乙酸 互作用(SMSI)效应。载体对于催化剂性能有较大 等C：含氧化合物，对于发展我国国民经济以及缓解 影响。 粮食短缺具有重要的战略意义。此外，由合成气合 Rh元素在不同载体上的分散度不同，且载体与 成C：含氧化合物具有较高的经济效益，若能实现工 Rh会相互作用，对用于CO加氢反应的铑基催化剂 业化，其经济效益优于合成气制甲醇和二甲醚。 的载体进行了广泛研究。用于铑基催化剂的载体有 铑基负载催化剂在CO加氢选择性合成C：含 氧化物、活性炭及分子筛等。对于CO加氢反应，选 氧化合物中具有特别优异的选择性。CO在铑基催 用的载体不同，得到的产物种类及含量差别也较大。 化剂上的吸附类型主要有孪生态、线式态和桥式态。 载体性能影响催化剂活性与选择性，合成产物的分 对于氧化反应和还原反应都是孪生态最活泼川。 布依赖于所选的载体。 孪生吸附态发生在孤立原子Rh上，此时金属在催 不同种类的载体所得的合成产物分布不同。尹 化剂表面是高分散(2】。制备高分散度的铑基催化 红梅【43考察了以活性炭为载体的铑基催化剂催化 剂就催化反应活性而言对CO加氢反应十分有利。 CO加氢反应生成C：含氧化物的性能，并与SiO：为 使用不同载体负载或者与不同助剂配合的铑基催化 载体时的结果进行对比。结果表盟，载体分别为活 剂CO加氢反应过程中的催化效果差别较大H】。载 性炭与SiO：时，合成产物的分布有较大不同。载体 体或助剂不仅可以改进催化剂活性，而且可以改变 为活性炭时，催化剂的CO加氢活性及C2含氧化物 催化反应进行的主要方向。制备方法以及浸渍溶剂 的选择性均较低，CO转化率仅为3．95％，c岔氧化 同样可以影响铑基催化剂的催化性能。对铑基催化 物的选择性为11．1％；载体为Si02时，催化剂的CO 剂催化CO加氢反应选择性地合成C：含氧化合物加氢活性及C岔氧化物的选择性较活性炭为载体时 的研究主要从以下几方面展开。 均提高，CO转化率提高了两倍，C岔氧化物的选择 性则提高了3倍。 1载体的影响 尹红梅考察了来自不同厂家的SiO：，分别采用 载体对Rh元素的分散度起决定作用，且载体 不同的处理方式，其催化结果也有很大差异。即使 还会与RlI元素产生相互作用，对载体的研究很有 是同一种载体，不同厂家以及不同处理方式，其催化 必要。 剂的加氢反应性能也有很大差别。江大好等【5j发 在载体的作用下，金属微粒的尺寸、形态、电子 现，使用醇对载体进行预处理显著提高了铑基催化 结构以及热力学性能等均有较大变化。对于工业催 剂CO加氢合成C：含氧化合物的反应性能，并且通 化剂，活性组分决定后，载体的种类和性能对催化剂 过改变所使用的正构醇的碳链长度可以进一步调节 性能产生较大影响。金属与载体能够相互作用，金 其催化性能。俞俊等Mo发现，通过改变载体的焙烧 属颗粒受载体作用。在其表面上可发生形变，对催化 温度可有效调节SiO：表面的Si—OH数