多元纳米电压敏粉体的烧结动力学的研究(二).pdfVIP

墼j垒雪茎三量塑娄塑型塑彗娄量点嗜点L————————————一 多元纳米电压敏粉体的烧结动力学研究(二) 康雪雅涂铭旌 957 7，Fax：099i一3838 30011，Tel：0991—385051 (中国科学院新疆理化技术研究所，邮编8 e—mail：垦!垒量!坠星!§垫!i垒!：鱼壁里) 摘要：采用溶胶凝胶方法合成了粉径为20rim的多元纳米电压敏粉体，将纳米粉体用冷等静 压成型制备成高密度的坯体，然后对坯体进行高温烧结．研究多元纳米粉体烧结过程中晶粒 长大的动力学行为，计算了晶粒长大的激活能． 一、引言 烧结是制备压敏陶瓷工艺中的关键，研究烧结现象和机理对得到致密、无气孔、成分分 布均匀、显微结构可控的压敏陶瓷十分重要。对微米级电压敏感粉体的烧结已有报道“。”1“， 对多元纳米电压敏感粉体烧结动力学的研究还不多见，因此研究多元纳米电压敏粉体的烧结 动力学，对指导多元纳米粉体烧结工艺的制定和获得高性能电压敏感陶瓷意义重大a 二、样品制各与实验方法 将制备好的多元纳米压敏粉体用等静压成型，制各成中40∞：厚50ram的坯体，。为了探讨 纳米粉体烧结过程中晶粒长大动力学，对样品进行不同温度，不同恒温时间的高温烧结，分 别测量不同烧结温度和不同恒温时间的平均晶粒尺寸变化，建立晶粒长大动力学模型，计算 晶粒长大的激活能。 三、纳米粉体的烧结动力学一晶粒长大 晶粒生长的过程也就是晶界运动的过程。假设ZnO晶粒与晶界模型如图1(a)所示(实 Co、Ni、Sb原子】)。 (4) (b) 圈1．最界运动与能量特点 (a)晶界运动 (b)厩子越过最界时健量的变化 coflstructureand Fi91．grain energypropertities ofatom change la)grainboundarymovement(b)energy 图1(a)中弯曲晶界两侧的ZnO原子具有不同的自由能值，原予A的自由能高于原子B 的见图1(b)，因此，原子A有可能越过界面进入原子B所在的位置，这样晶界就向原子A所 在的晶粒迁移。当一些zno晶粒生长而另一些晶粒收缩时，晶界会朝着它们自身的曲率中心 运动，造成晶界面积减小，系统总能量下降。为了从理论上描述压敏陶瓷的晶粒生长，在实 验中测定不同烧结温度、不同恒温时间zno晶粒的平均晶粒尺寸。从总体上看，晶粒生长时， 虽然某些晶粒生长或消失，但晶粒的平均尺寸总体上是增加的。假设zn0晶粒生长的瞬时平 坚堕全里篓三旦垫鲞塑型塑垫查窒旦垒望 一一—— 均速率正比于晶界运动的瞬时平均速率， d否／出∞矿 (卜1) 式中，石为平均晶粒尺寸，矿为平均晶界运动速率，矿也可表示为力i与迁移率^彳的乘积， 矿：M≯ (1—2) 晶界运动的推动力与弯曲晶界两侧的化学位梯度△尸有关，△尸可表示为： AP=％(1／r,+，2) (1—3) 式中，