纳米级Au%2fAl-%2c2-O-%2c3-催化剂上O-%2c2-%2cH-%2c2-与CO吸附的热分析研究.pdfVIP

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i 纳米级au/A 203催化剂上o:,H2和C0吸附的热分】昕研究 刘金香,徐龙伢,陈巍,王清遐 (中国科学院大莲化学物理研究所,大连。116023) 李明 (大连化工设计研究院。大连,116023) 金-通常被认为是稳定的金属。由于它的化学惰性,很少用做催化剂,即使将叠负载在 非活性的氧化物载体上.也未显示出比负载其他金属有更优异的催化性能.但用特殊方法制 成的纳米级负载金属催化荆对氧化反应,特别是对H。或co氧化反应表现出超常的催化性能 oo一尤其以它的低温催化活性.抗淘和抗硫能力最为引人注目。不言而喻.它在工业,环境 友好及各种高科技领域将具有广阔的应用前景。 f本文用热分析方法对02.H2和00在纳米级Au/A1。03催化剂E的吸附行为进彳亍了研究. 确定了如和c0在负载Au上的化学吸附计量数和脱附活化能.并依此讨论了H2或C0氧化 反应机理,为研究和开发利用垒催化剂提供有益信息:} 实验部分 1.催化剂: 纳米级Au/Al。0,催化剂是由沉积—沉淀法制备,由H4ucl。提供活性组分,载体v-A1。0。 比表面为100.1酽/S,焙烧温度为350℃,金粒子大小为4.O珊。 2.吸附实验: 催化剂对02,H2和c0的吸附测量是在日本岛津DT一30系热分析仪的热天平上进行,量程 为±o.5mg,±4mv/min,升温速度:10℃/Ⅲin。样品量:20mg左右。 结果与讨论 1.纳米级Au/Al。03催化荆上的0:,飓和∞吸附 为考察催化剂对0:,也和c0的吸附行为,首先将催化剂于N。下程升到350℃脱除表面 吸附水,然后切换吸附气体进行程序降温,同时用TG跟踪它们在催化剂上的吸附行为。 图1为催化剂于N2下的程升TG曲线,图2为0。,也和cO下程陴吸附TG曲线 ≥ 0 5 10 15 i 2n 0 】00 200 300 400 时间 rain 温 度 ℃ 圈2.纳米级Au/^1。吼于N。下程升曲缝 圈2.蚋米级Au/A1:仉于0。如和c0下唰咐曲线 从图l可见:在程升D%曲线上出现三个峰。并伴有失重,为脱表面吸附水和袭体羟基 水。从图2可见.纳米级^u/^1。仉催化剂对02.H2和co的噘附行为是不同的.对H2吸附的 399 根恢.5分钟左右就可选封电和.对∞嗳附的根慢.达到饱和妥3小时.而对0l根本不吸 尉. 2.凰和∞在负载^ll上的化学吸附计馓 吸附饱和后,用N|吹扫除去物理吸附部分.然后进行程序升温脱附,由化学吸附t计算 玛和∞在负t』IlI上的化学吸附}阻数列于裹1: 囊1.玛 和CO在盘tAu上化学吸附帕化学计量敦 培暴表明tco在负tAu上的化学吸附计量数的为2,明两个Au曩于嗳附一个co分子· 为辑式瞳附.而-lI在负羹^lI上的化学吸射计量数l。叩苍不多一十^u原予吸附7十如分 子.这可■墨由于玛滥囊新致. 3.焉和∞置黹活化瞧盈■他反扈螂 也和∞置_懈牝啦甩Coatn-Reclfezen南时r算啪.其竣形化方程为: n=l 1nf掣]:1n坐11-2R_L1一量=1 2 oE E l r I L J’月y -《鹄等]=h器[·一碉,*渊 腻附情让簟的计算螬暴列子裹2. 寰互玛和CO奠瞄■亿■计算螬暴 Bler-Rid阻l帆囊进行. 02 掣H2’p0I(H2)I 即催化剂t先嗫附∞或玛.然后气相0l与被碾附活化了的c0或吼反直生成

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