有机化学汪小兰第四版14生物知识点总结.docVIP

有机化学试题　提纲 第一章 　1，对共价键参数的理解 　2，键的极性－分子极性－分子间的作用力（偶极－偶极作用力，色散力）－有机分子的物理及化学性质 　3，有机反应的基本类型：共价键的断裂方式及通常对应的条件 第二章 　1，同分异构 　2，烷烃的系统命名　烷基命名 　3，烷烃中碳的杂化　sp3　碳原子的分类 　4，C－C　σ键特点－旋转－构象－构象的稳定性（分子中原子间的距离－相互间的斥力大小，乙烷、丁烷的构象） 　5，烷烃分子的沸点熔点大小――分子间的作用力－（分子极性小）色散力－分子间的接触面积大小 　6，烷烃的化学性质：烷烃中仅存在C－C或C－H键　极性小－发生易均裂－游离基历程（连锁反应：引发、增长及终止三个阶段）－过滤态、活化能－自由基（游离基）的稳定性（不同C－H键的离解能大小不同） 　7，沼气　瓦斯爆炸 第三章 　I　烯烃　 　1，碳碳双键结构：C＝C(σ＋π)中C原子的杂化sp2　乙烯平面型分子－顺反异构（E/Z命名法）－顺反异构体的比较：极性大小比较－沸点、熔点的比较 　2，同分异构的类型有：构造异构、顺反异构、官能团位置异构　烯基 　3，化学性质　π键活性大，π电子流动性，受外界试剂影响，易偏向一边，易发生异裂（亲电加成）；也可发生均裂－游离基历程（自由基（游离基）加成反应－聚合） 催化加氢 加卤素　加溴　先形成溴鎓正离子－反式加成 与卤化氢加成　　第一步：H＋先加碳碳双键的碳原子上，形成碳正离子（碳正离子越稳定的越易生成）；第二步：碳正离子与X－结合形成卤代烷　 马氏规则，碳正离子的稳定性（诱导效应和共轭效应） 与水的加成：　水是弱的亲电试剂，要用强酸催化 与硫酸加成　先生成硫酸氢酯然后水解　　应用： 与次卤酸加成　HO－X中亲电试剂部分是X＋。 与烯烃的加成：两分子异丁烯二聚 硼氢化反应＋碱性过氧化氢氧化－生成醇 　4，氧化 与高锰酸钾反应（两种情况） 臭氧化并还原水解 环氧乙烷的制备 　5，α－氢取代　　与卤素单质在高温下按游离基历程进行的反应。 II　炔烃 1.　炔烃结构：? 2.　SP杂化的碳的电负性比较大　 　　直接和叁键碳原子相连的氢原子具有一定的酸性，这是因为碳原子的电负性随杂化轨道S的成分的增加而增大，其次序为sp sp2 sp3 。? 电子云受核的束缚较大，不易极化，活性较烯烃小。 加成反应 1)催化加氢：炔烃在催化剂（钯、铂等）下氢化时，总是得到烷烃，但在林德拉（Lindlar） 催化剂作用下，可以制得烯烃 2)与卤化氢加成：　烯烃与一份子卤化氢加成得到卤代烯，与两分子卤化氢加成得到卤代烷 （不对称炔烃与HX的加成遵守马氏规则） 3)与水加成：在硫酸及汞盐的催化下，炔烃能与水加成。产物乙烯醇不稳定（一般C＝C与－OH直接相连的烯醇都是不稳定的），很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构） 　 这种异构现象称为酮醇互变异构——库切洛夫反应 4)与氢氰酸加成：乙炔在氯化亚铜及氯化铵的催化下，可与氢氰酸加成而生成丙烯腈 　含有－CN（氰基）的化合物叫做腈 2，金属炔化物的生成　应用 III．双烯烃? 共轭双烯（具有特殊的反应性能）：单双键间隔的双烯 1，1，3-丁二烯的结构 1，3-丁二烯分子中四个碳原子上四个未杂化的pz轨道垂直于该平面，并相互平行重叠。实际上四个p电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的周围，这种现象称为π电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃的π电子定域。π电子的离域使电子云密度平均化，即键长平均化。　 共轭效应(Conjugative effect) 　 2，1,3-丁二烯的化学性质 1,2-加成1,4-加成作用 2) 双烯合成(狄尔斯-阿尔德反应) 第四章?环烃? 一．脂环烃? 1.?环烃的结构： ?　角张力 2，?环已烷及其衍生物的构象 多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象? 环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定 脂环烃的化学性质 1.催化加氢 2. 与溴的作用 化学性质：?1)?小环烷烃：易加成，难氧化，似烯烃似烷烃? 普通环以上：难加成，难氧化，似烷（在光照下可以进行取代反应）?? II．芳香烃 ?一、单环芳烃 　1.苯的结构 ?碳原子除以SP2杂化轨道形成两个C-Cσ键和一个C-H键外，每个碳原子还有一个P轨道，均垂直于苯环平面而相互平行。每个P轨道都可以与2个相邻碳原子的P轨道侧面重叠，形成一个包含6个碳原子的闭合的π-π共轭体系，π电子离域，有特殊的稳定能（共轭能），电子云密度完全平均化，→　芳香性 2.物理性质：无色液体，比水轻，不溶于水，而易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂， 苯及其同系物有毒 3.化学性质：?芳香性（易取代、难加成、难氧化） 取代反应 卤代：在铁或相应的铁盐的催化下加热，苯环上的氢可被氯或溴原子取代， 生成相应