松香基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备和热稳定性研究.pdfVIP

·192· 松香基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备及 热稳定性研究 张猛1’2 周永红“2 胡立红b2 (1．中国林业科学研究院林产化学工业研究所；国家林业局林产化学工程重点 开放性实验室，江苏南京2100422．江苏强林生物能源有限公司，江苏溧阳213364) 摘要研究了以生物质资源松香为原料所制备的多元醇，进一步合成松香基硬质聚氨酯 泡沫塑料。考察了不同多元醇的反应活性和发泡行为；对不同多元醇合成的松香基硬质聚氨酯 泡沫塑料的热稳定性进行了TGA分析对比。结果表明；松香环状结构的引入能提高多元醇的 反应活性，泡沫材料的耐热性能；对松香硬质聚氨酯泡沫塑料进行了结构与热稳定性能关系的 研究，为其应用研究提供了理论基础。 关键词松香多元醇硬质聚氨酯泡沫塑料热稳定性 松香是一类重要的可再生植物资源，属于天然树脂酸，由其合成的高分子材料和化学品一般具 有较好的生态性能。我国具有丰富的天然松脂资源，全国松林面积约1300万公顷，年可采脂量200 万吨以上。目前松脂产量约90万吨／年，居世界第一位。主要分布在云南、广西等偏远地区。松脂 经加工得到松香和松节油，是重要的化工原料，也是主要出口商品，占世界贸易量50％左右。目前 我国松香主要以初级原料形式直接出口，产品附加值低。松香是由多种树脂酸和少量中性物质组成 的混合物，其中树脂酸是主要成分，约占其总量的90％以上。树脂酸是一类分子式G，H剪COOH 的同分异构体总称，它们是天然的双萜类、具有三元菲环骨架结构的化合物，含有两个双键和一个 羧基，可分为共轭双键型树脂酸、非共轭双键型树脂酸、去氢和氢化树脂酸[1～。 多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料，主要用于生产聚氨酯泡沫及涂料、胶粘剂、密封 胶、弹性体制品。近年来，由于对减少石油资源消耗的重视和世界环境问题的日益突出，以可再生 植物资源代替石油化工原料来合成多元醇已引起人们的关注。这类材料在自然界中资源丰富，价格 低廉、可再生、其产物完全无毒[31。 本文针对当前石化资源短缺以及“白色污染”日益严重的问题，研究了以生物质资源松香为原 料所制备的多元醇，进一步合成松香基硬质聚氨酯泡沫塑料。考察了不同多元醇的反应特性和发泡 行为，并进行了对比；对不同多元醇合成的松香基硬质聚氨酯泡沫塑料的热稳定性进行了TGA分 析对比。结果表明：松香环状结构的引入能提高多元醇的反应活性，泡沫材料的耐热性能；对松香 硬质聚氨酯泡沫塑料进行了结构与热稳定性能关系的研究，为其应用研究提供了理论基础。 1实验部分 1．1实验原料、试剂及仪器 马来松香酯多元醇(多元醇B)，江苏强林生物能源有限公司提供(制备方法参照文献[4])； 中国聚氨酯工业协会第十五次年会论文集 ·193· 太化化工有限公司；异氰酸酯PAPI，其余原料均为工业品；MDJ一79型旋转粘度仪，同济大学生 产；STA409综合热分析仪，德国耐驰公司。 1．2硬质聚氨酯泡沫塑料的多组分发泡基本配方 发泡基本配方(质量份)； 酯，PAPI，[NCO]／[OH]=1．0-31．3。 1．3硬质聚氨酯泡沫塑料的制备 按基本配方在标准纸杯中称取一定量的多元醇、发泡剂、表面活性剂和催化剂等组份，在转速 为3000转／分的条件下搅拌数秒，再称取异氰酸酯进行混合，迅速搅拌5～8s后，进行自由发泡迅 速记录发泡参数；其中多元醇A、B、C所合成的硬质聚氨酯泡沫塑料简称为RPFA、RPFB、 RPFC(在本研究体系中，没有特别说明我们采用[NCO／OH]比例为1．1进行配比发泡)。 2结果与讨论 2．1多元醇的反应特性及发泡行为 由聚酯多元醇为基础的聚氨酯泡沫塑料，通常具有力学机械性能好，耐油性能等特点，内聚能 大，与其他原料组分的互溶性差；而聚醚多元醇分子结构中的醚键内能较低，并易于旋转，耐水解 性能优良，虽然力学性能不如聚酯型聚氨酯，但原料体系粘度低，易与异氰酸酯、助剂等组分互 溶，加工性能优良。松香聚醚多元醇其分子结构中含有酯键和醚键，并可以控制醚氧键的长度，兼 具了两者的优点。在发泡体系中其他组分一定的情况下，体系的反应活性差异也就反映了多元醇的 活性。因此，我们通过测定发泡过程中的乳白时间、满杯时间、