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第二章 红外吸收光谱分析法 一、概述 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子振动方程式 四、分子中基团的基本振动形式 五、峰位、峰数和峰强 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子振动方程式 四、分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 2、振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度 分子自由度=平动自由度+振动自由度+转动自由度=3N 振动自由度=分子自由度-（平动自由度+转动自由度） 线形分子： F=3N-5 非线形分子： F=3N-6 水分子——非线性分子 F=3×3-6=3 CO2分子 ——线性分子 F=3×3-5=4 吸收峰数少于振动自由度的原因：（1）发生了简并—即振动频率相同的峰重叠（2）红外非活性振动 * * 第一节 红外光谱分析基本原理 infrared absorption spec-troscopy，IR principle of IR 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 一、概述  辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 1、红外区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区之间，波长范围约为 0.75 ~1000μm，根据仪器技术和应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区： 近红外光区（泛频区）:12500~4000cm-1 近红外光区的吸收带主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O—H、N—H、C—H）伸缩振动的倍频吸收等产生的。该区的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 中红外区（基本振动区） :4000~400cm-1 绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带出现在该光区。由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱的定性和定量分析。同时，由于中红外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。通常，中红外光谱法又简称为红外光谱法。 远红外区（转动区） :400~25cm-1 该区的吸收带主要是由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁、液体和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶格振动所引起的。 由于低频骨架振动能很灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光谱，而只能得到 分子的振动-转动光谱，这种光谱称为红外吸收光谱。 红外吸收光谱也是一种分子吸收光谱。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化，分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁,使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光谱。 红外吸收光谱一般用T-?曲线或T- 波数曲线表示。纵坐标为百分透射比T%，因而吸收峰向下，向上则为谷；横坐标是波长?（单位为μm ），或波数（单位为cm-1）。 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 2、红外光谱的特点 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现）。因此，除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体、某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外，凡是具有不同结构的两个化合物，一般不会有相同的红外光谱。 通常红外吸收带的位置与吸收谱带的强度，反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构或确定其官能团；而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定。由于红外光谱分析特征性强，气体、液体、固体样品都可测定，并具有用量少，分析速度快，不破坏样品的特点。因此，红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样，能进行定性和定量分析，而且该法是鉴定化合物和测定分子结构的最有用方法之一。 1、辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 红外吸收光谱是分子振动能级跃迁产生的。因为分子振动能级差为0.05-1.0eV，比转动能级差（0.0001-0.05eV）大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避