超临界机组高温氧化皮问题的分析和防治.pdfVIP

2014年第3期 内蒙古石油化工 75 超临界机组高温氧化皮问题的分析和防治 石惠朋 (中国神华能源股份有限公司胜利能源分公司，内蒙古锡林浩特026000) 还尚未完全成熟，超(超)临界锅炉过热器和再热器管束内易产生氧化皮并剥落、堆积，造成管柬超温爆 管。因此我们要了解掌握氧化皮的生成机理以及影响氧化皮生成剥落的因素，采取有效措施减少并抑制 氧化皮的生成和剥落，对机组的安全运行至关重要。 关键词：氧化皮；剥落；防止措施 中图分类号：TK229．2文献标识码：A 1氧化皮的生成机理 2氧化皮生成和剥落的主要影响因素 在高温无溶解氧水中，高温蒸汽管内的铁会和 管内氧化皮生成主要与温度、时间、氧气含量、 水蒸汽起反应，生成氧化铁系列如Fe。0¨Fe：O。、蒸汽压力、流速、钢材成份、氧化皮成份等因素有关。 FeO，并放出氢气，最初生成的氧化层主要是由 通常认为：温度愈高，时间愈长，介质中氧的分压愈 Fe。O。构成。这层氧化层是较为致密和富有韧性的， 高，流速愈快，管内氧化皮生成速度愈快。 对金属母材起着保护作用。随着时间的延长，此氧化 2．1氧化皮形成的速度与温度及时间直接相关 皮分成多层，内层是蒸汽中的氧离子对铁直接氧化 管壁温度越高，时间越长氧化皮产生速度也就 而成，外层为延伸膜，是蒸汽中氧离子向内扩散，铁 越快。氧化膜的生长遵循塔曼法则：d=Kt(d为氧化 离子向外扩散而形成。当温度在570℃以下时，内壁 皮厚度，K为与温度有关的塔曼系数，t为时间)。 2．2氧化皮的生长速度与蒸汽压力有关 氧化皮的主要成分为Fe。O。和Fe：O。，都比较致密， 尤其是Fe。O。可阻止钢材进一步氧化。但当管壁内 蒸汽压力低比压力高生长速度快，相比之下，低 温度达570℃以上时，生成的氧化皮便分解成三层， 压再热器管更容易产生氧化皮。 2．3不同材质氧化皮生成的速度也不一样 从里到外依次为FeO、Fe。O。、Fe20。(如图1所示)，其 厚度比约为100：10；1，即氧化皮主要是由FeO组例如就蒸汽侧的抗氧化性能而言，Tgl远强于 成，FeO是不致密的，该层氧化物结构较为疏松，晶 格缺陷多，因此破坏了整个氧化膜的稳定性。 切相关。T23含铬量为1．9～2．6％，T91为8．o～9． 侧抗氧化性能越强。 氧化皮剥落的主要原因有两个：①是氧化皮达 到一定厚度(不锈钢0．1ram、铬钼钢0．2—0． 5ram)E¨。②是金属材料与氧化膜或氧化膜层间应力 达到临界值。温度变化频率快、幅度大、变化率高是 F亡O 造成层间应力大的主要原因。一般过热器或再热器 钢材的线彭胀系数在(16—20)X10—6／℃，而氧化皮 Fe 的线彭胀系数一般在9．1×10_6／℃，由于线彭胀系 数的差异，在管壁温度发生变化时，氧化皮即会受到 附加应力，温度变化越剧烈，受到应力越大，越易发 生氧化皮从本体脱落。表1为几种材料在不同温度 图1膏于570℃管内璧多层氧化膜