对硝基苯基罗丹宁的合成.pptVIP

对硝基苯基罗丹宁的合成 价值及原理 对硝基苯基罗丹宁是罗丹宁的一种衍生物，是一类具有重要生理活性的杂环化合物，可用作杀菌剂、放射线增感剂，也常用作fungal protein mannosyl transferase 、anthrax lethal factor protease 和选择性HCV NS3蛋白酶的抑制剂，还常用作贵金属元素分光光度分析时的特殊显色剂 。 本文主要研究的是Knoevenagel-Doebner (脑文格尔—多布勒)合成法，以乙醇为溶剂，在K2CO3\Al2O3的催化条件下，对硝基苯甲醛与罗丹宁反应，合成对硝基苯基罗丹宁。 对硝基苯基罗丹宁的合成 在三颈烧瓶中，分别加入对硝基苯甲醛、罗丹宁，然后用无水乙醇溶解后，加入催化剂，安装回流装置，电磁搅拌下，加热回流至溶液呈砖红色，并有大量沉淀产生时停止加热，用3mol/L HCl进行酸化，此时溶液呈橙黄色。抽滤、水洗、干燥，并将所得滤饼放入烘箱中进行烘干1.5h，再用丙酮400mL对所得固体进行回流，然后进行热过滤，除去不容的固体杂质，再用旋转蒸发仪将溶液中的溶剂除去，即可得到金黄色固体物质，称重，计算产率，并测其熔点及红外光谱数据。 讨论与结果 1.溶剂对产率的影响 本实验以乙醇为反应溶剂，对硝基苯甲醛与罗丹宁能够溶于乙醇中，而催化剂为无机物，不能溶于乙醇，因此反应结束后，未反应的有机物溶解于其中，分液后即可除去。乙醇的用量对反应也有一定的影响。用量少，反应温度高，反应物会出现焦化现象；乙醇用量多，不仅浪费资源，还会加重反应后处理过程。综合考虑，乙醇用量为40mL。 由图可知，增加罗丹宁的用量，可以使产率提高，但是，反应物对硝基苯甲醛过多，不仅会浪费原料，也会使后处理过程复杂，综合考虑以反应物（对硝基苯甲醛与氯罗丹宁）的物质的量的比为1∶1.6为宜。 在反应物的物质的量的比为1:1.6的情况下，无水乙醇的用量为40Ml,反应3h, 考察催化剂K2CO3\Al2O3的用量对反应产率的影响，结果见表2。 按照上述反应物料的物质的量的比进行实验，考虑不同的反应时间对产品产率的影响，结果见表3。 对硝基苯甲醛为金黄色固体，熔点为264℃–264.5℃。产物的红外光谱如图1（KBr压片）。 * 反应式： + 催化剂 回流 2.反应物（对硝基苯甲醛与罗丹宁）的物质的量的比对产率的影响 3.催化剂用量对产率的影响 4.反应时间对产率的影响 5. 产品的分析鉴定 表1 反应物的物质的量的比对产率的影响 73.6 72.9 68.7 63.5 59.2 产率（%） 1:1.8 1:1.6 1:1.4 1:1.2 1：1 n(对硝基苯甲醛)：n(罗丹宁) 以乙醇为反应溶剂，固定反应物对硝基苯甲醛的用量3.02g，无水乙醇40mL，催化剂5g， 回流3h后，改变罗丹宁的量，考察反应物的物质的量的比对产物产率的影响。结果见表1。 1:1 1:1.2 1:1.4 1:1.6 1:1.8 73.6 72.9 68.7 63.5 59.2 n(对硝基苯甲醛)：n(罗丹宁) 产率（%） 72.8 72.9 69.7 65.2 产率（%） 5.5 5 4.5 4 催化剂用量（g） 表2 催化剂用量对产率的影响 由表2可知，随着催化剂的用量的增加，反应产率加 快，但达到一定值后，随着催化剂的增加反应产率几乎不变。因此，催化剂用量为5g。 71.5 72.9 67.2 62.4 产率（%） 3.5 3 2.5 2 反应时间（h） 表3应时间对产率的影响 从表3可以看出，加热回流3后，反应基本完成，继续增加反应时间，产率下降，可能时间过长，发生副反应。另外，考虑到能耗因素，选择反应时间为3h。 C=O 1634.26 C=C C=S -NO2 C-S C-N 从红外光谱数据上，可以证明产物为对硝基苯基罗丹宁。 结论: 以对硝基苯甲醛和罗丹宁为原料合成对硝基苯基罗丹宁，反应的最佳条件是：反应物（对硝基苯甲醛与罗丹宁）的物质的量的比为1: 1.6 ，催化剂为5g ，无水乙醇用量为40 mL,加热回流反应3h ，产率达到72.9%。 1: 1.6 5g 40 mL 3h 72.9% *