焦化蜡油脱除碱性氮化物现状和其反应机理.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY PETROCHEMICAL 2012年第41卷增刊 焦化蜡油脱除碱性氮化物现状及其反应机理 张 浩1’2，田 然1，王 刚1，郭立艳1，刘文勇1，赵秦峰2 (1．中国石油石油化工研究院大庆化T研究中心黑龙江大庆163714； 2．中国石油石油化T研究院北京100195) [摘要]介绍了焦化蜡油中脱除碱性氮化物的技术现状，阐述r催化裂化反应机理和络合脱碱氮反应机理。根据Lewis僦 论，碱性氮化物可以与质子(H+)发生络合反应，把碱性氮化物屏蔽或脱除，达到除去碱性氮化物的目的。 [关键词]焦化蜡油；碱性氮化物；催化裂化；络合脱碱氮；反应机理 021．9 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 焦化蜡油中氮化物(特别是碱性氮化物)、稠 艺，并在石家庄炼油厂实现了工业化。但存在回炼 环芳烃及胶质含量高，因此需经预处理才能作为合 比较大、操作费用高等问题。 适的二次加工原料。为了拓宽催化裂化原料来源和 采用极性溶剂对焦化蜡油进行抽提能有效地 提高加工焦化蜡油的经济效益，国内许多炼油厂都 抽出焦化蜡油中易引起催化剂中毒的N、S金属化 是把焦化蜡油直接掺人到催化裂化原料中¨。o。由 合物，使之更好地适应加氢裂化或催化裂化对原料 于重油催化裂化催化剂是酸性催化剂，其活性中心 的要求。中国石化金陵石化公司炼油厂和中国石化 是Lewis酸和Br6nsted酸，而焦化蜡油中的碱性氮化安庆石化公司炼油厂对焦化蜡油抽提进行了研究， 物具有孤对电子，极性较大，易吸附在这些酸|生中 采用溶剂抽提法脱除芳烃和碱性氮化物，精制油氮 000 心上形成稳定的络合物，造成催化剂活性降低或失 含量降至l Pg／g左右，精制油收率达70％(W)， 去活性，导致轻油收率下降，焦炭产率明显增加。 由于脱氮选择性差，所以精制油收率低。石油大学 文献表明重催原料油(以减压渣油为主，其他包括 陈月珠等用硫酸钛晶体和有机溶剂配成脱氮剂，加 焦化蜡油)中碱性氮化物大于0．1％(W)时，碱性氮人馏分油容器中，经加热使油层的含氮化合物和硫 酸钛溶液发生化学反应而形成配合物，且溶解到有 化物每增DHo．01％(W)，轻油收率下降2％～3％。 因此，对直接掺兑到催化裂化原料中的焦化蜡油进 机溶剂(如醇类、醚、酮和糠醛等)中，使碱性氮 行络合脱碱氮处理，可降低碱l生氮化物对催化剂的 化物减少了70％(w)以上，该方法适用于350～500 毒害作用，从而提高其加工性能L6—0|。 ℃馏分脱氮。 本文介绍了焦化蜡油中脱除碱性氮化物的技 通过改变操作条件和使用抗碱氮催化剂可改 术现状，阐述了催化裂化反应机理和络合脱碱氮反 善焦化蜡油加工性能，但存在增加一次性投资的问 应机理。 题，且苛刻的操作条件也将增加操作费用，使产品 的成本大幅提高。有些炼油厂焦化蜡油中的碱氮含 1焦化蜡油脱除碱性氮化物现状 量远超出催化裂化和加氢裂化装置对碱氮含量的限 目前，国内焦化蜡油预处理的方法有加氢精 制要求，属于劣质原料，如直接作为催化裂化和加 制、吸附转化工艺和溶剂抽提等。加氢精制具有较 氢裂化进料，会导致转化率和轻油收率下降。 突出的优点，但由于我国氢源紧张，制氢和加氢装 2反应机理 置投资大，加氢精制生产成本高。