黑液中木质素的提取.docVIP

黑液中木质素的提取方法 【摘要】 木质素主要来源于造纸黑液，具有潜在的工业价值。目前，大多数木质素随废水被排放到自然界中，造成环境的污染。从资源的有效利用、环保两方面讲，木质素的回收再利用都具有重要意义。 【关键词】 木质素；黑液；提取 The Extraction of Lignin in black liquor 【Abstract】 With papermaking black liquor as its main source,Lignin is an important materialthat can be used in industry.But most of lignin has been discharged to the nature,causing environmental pollution.In terms of utilizing resources and protecting environment,it is necessary to reclain and recyle lignin. 【Keywords】 lignin；black liquor；extraction 木质素来源于造纸黑液，具有重要的应用价值。木质素(1ignin)主要由碳、氢、氧三种元素组成，还有极少量的氮，是由苯基丙烷类化合物通过醚键和碳碳键形成的具有复杂三维立体结构的天然酚类聚合物，它总是与纤维素伴生，是纤维素的黏合剂，以增加植物机体的机械强度，一般可分为三种：阔叶树木质素、针叶树木质素和草木质素。在木本植物中，木质素含量为20％～35％，在草本植物中含量为15％～25％。 木质素与纤维素和半纤维素是构成植物骨架的主要成分，其在自然界的数量仅次于纤维素，估计每年全世界由植物生长可产生1500亿吨木质素，仅农作物秸秆每年就有5～6亿吨。由于它与其他天然高分子相比具有更复杂的元素组成和更多的功能基，这给人类的研究带来了很大的困难，所以人类对木质素的真正研究利用并不像纤维素那样历史悠久，1930年开始真正的研究至今都没有很好地利用这一自然界赐予的巨大的生物质能源，目前超过95％的木质素仍作为工业制浆的废弃物，随废水直接排入江河或者浓缩后燃烧掉，制浆废水的排放不仅造成资源的浪费，同时又污染环境，对其进行很好的资源化利用对社会经济的发展和环境保护具有现实的意义。 木质素的分离方法 由于木质素本身在植物体内并不是单独存在的，它总是与纤维素及半纤维素共存的，且部分结构单元与半纤维素中的某些糖基通过化学键联结在一起，形成木质素一糖类复合体，也可能与纤维素形成另一类木质素一糖类复合体。所以要分离获得纯的木质素样品存在一定的困难，植物体内的木质素和分离后的木质素，结构上是有差别的，分离时木质素发生的变化随所采用的分离方法而不同，未分离的木质素称为原本木质素。木质素的分离方法大体可以分为两类：一类是将植物体中木质素以外的成分溶解除去，木质素作为不溶成分被过滤分离出来，如：Klason木质素、盐酸木质素、氧化铜木质素、高碘酸木质素等；另一类是正好相反，木质素作为可溶成分，将植物体中的木质素溶解而纤维素等其他成分不溶解而进行的分离，可以用无机试剂(含有游离亚硫酸的钙、镁、钠、氨的酸性亚硫酸盐溶液)，得到木素磺酸盐；酸性有机试剂(乙醇、二氧六环，苯醇等)，可以得到各种醇木素及含有氢硫基醋酸的木质素；中性溶剂(甲醇、乙醇、丙酮等)，BNL、MWL由此得来。 2、黑液中木质素的提取方法 2-1、碱析法 王三反等用碱析法处理不同蒸煮工艺造纸黑液的实验，证明用碱析法提取木质素，是行之有效的。 碱析法机理是：由于造纸黑液中的木质素含有酚羟基、酚醇基、羧酸基、羰基等易螯合基团，是一种典型的多基配位体，可与投加的金属离子形成具有“螯合作用”的木质素螯合物（形成的木质素螯合物比一般的螯合物更稳定）。 影响木质素析出率的主要原因是pH值和金属离子的投量。 只有在碱性条件下投加高价金属阳离子，才可形成木质素螯合物，木质素的析出率随着pH值的增大而增大，当pH13.0时，则基本保持恒定（约在60%）； 投加的金属离子价态越高，半径越小，越易发生螯合，投量越大，木质素析出率越大。 2-2、酸沉淀法 在工厂里，一般用硫酸或二氧化碳调节造纸黑液的pH值使木质素沉淀出来，再进行后处理。刘全校等研究了用硫酸沉淀木质素的影响条件：木质素提取率随着酸沉淀终点pH值的降低而升高，但是pH值低于4.0以后，提取率增加不多，且大大增加了成本；在不同沉淀终点pH值、不同的保温时间下，木质素在不同筛目筛网上的留着率不同；酸洗涤可以降低木质素中的钠残余量，其中在沉淀终点pH值为9.0时钠的残余量随着洗涤次数的增大显著的减少。草浆黑液比木浆黑液难于处理，周长玲等通过实