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不锈钢板在热力系统中的应力腐蚀分析 秦皇岛市市政设计院　闫成文 　　内容提要：随着不锈钢在热力系统中的广泛应用，不锈钢“应力腐蚀开裂”造成的损失越来越大,国内外许多专家对这个问题的研究也越来越深入。本人对此问题专题研究多年,做了大量的调查、实验和分析,本文总结了大量实验结果,系统分析了事故的各种原因,提出不锈钢“应力腐蚀开裂”的新机理,特别对热力系统不同使用条件下不锈钢的选择、应用和防护提出了建议,希望能给同行以启发。 不锈钢是铁、铬、镍的合金，具有优良的抗腐蚀特性，常常被用在恶劣的工作环境下；在热力系统的交换器、管道伸缩器等设备和部件中被广泛应用。在理想情况下，不锈钢每100万年才能腐蚀一厘米，但在实际应用中，腐蚀往往在某处产生和扩大，有时很快就导致事故的发生。 　　一、 问题的产生 　　秦皇岛市热力总公司团结里锅炉房94年安装两台不锈钢板式水－水热交换器，一用一备。不到两个月，使用的交换器就发生故障。解体一看，在靠近热媒进口处的第一张不锈钢换热片压槽的突起部分，顺向发生1.2米长的开裂。紧急起用备用设备，才避免停供事故的发生。 　　二、事故分析 　　事故发生后，我们初步确定事故系不锈钢板受到外应力的作用而且又与腐蚀介质(含氯锅炉水)接触产生的“应力腐蚀开裂”。为了弄清事故的原因及采取恰当的防范对策，我们先后召开了几次专家分析会，走访了有关科研和生产单位，查阅了大量资料，做了相关的试验，基本弄清了热力系统不锈钢板“应力腐蚀开裂”机理。 　　“应力腐蚀开裂”是涉及力学、电化学、冶金学等许多因素的复杂现象，我们分析这次事故是这样产生的：换热片在加工成型时，在沟槽非常狭窄的前沿发生了金属损失；在工作状态下，当换热片受到交变的应力作用时，这个薄弱环节会产生通过金属逐渐扩散的微小裂纹；一般情况下，这种发生在金属浅表层弹性范围内的疲劳损伤，不会对金属产生影响；但压力变化产生连续的变形，特别是在尖端疲劳损伤处产生的微小的塑性变形，使得该区域金属表面的钝化薄膜在晶界不断破裂和重新钝化，产生滑移阶跃现象；这样一来，在已经形成膜的边缘和钝化膜不断破裂的尖端就会产生一个电位差，电化学反应在这里附加产生一个能使局部应力提高的斑点，不锈钢板是高度延展性的合金，这样一个应力升高的槽口就会产生一种短的脆性裂纹。交换器里的热媒，随着炉内循环时间的延长，氯离子不断浓缩，发生事故后我们化验的结果是98PPM；这样，在尖端的金属损失处，由于氯离子的作用，迅速屈服的材料会不断溶解，微小的裂纹以很快的速度通过这个地方而扩散，与其它类似的裂纹联成一体；这种裂纹通常是以晶间形式扩散，但在某一应力值下，扩散则从晶间腐蚀变为穿晶腐蚀，相当于从相对缓慢的晶间溶解作用变为相对迅速的穿晶应力腐蚀，导致换热片迅速开裂。 　　研究中我们也注意到国外的一些观点，他们研究的结论是：腐蚀发生处并不是随机的，它们总是产生在小块硫化锰周围几百纳米的区域；在不锈钢制造过程中，硫化物在局部产生高浓度的聚集，导致在周围区域中铬元素的降低，铬元素与氧气反应产生的铬氧化物能起到防止腐蚀的作用，低浓度的铬区最先产生腐蚀，在含有盐的水中，这个过程会变的更迅速。 　　我们认为：在没有机械加工损伤的实验室U型试样中，硫化物的形成，有可能成为“应力腐蚀开裂”的起点，但在经机械加工的物件中，金属机械损伤处应是最先产生”应力腐蚀开裂”的槽口，甚至一个小小的划痕都可能先于低浓度的铬区产生腐蚀。我们的实验也证实了这点。 　　三、实验研究 　　为了进一步弄清腐蚀机理，我们做了几个实验： 　　实验1 　　实验介质是含有100PPM氯离子的水，试件分别是100＊300mm，0.7mm厚的18Cr－10Ni不锈钢板；试件一未有任何损伤，试件二在中间横向划一浅痕，试件三用热交换片；我们将三个试件弯成U型后夹住（保持弹性，划痕在外），放在盛有溶液的容器中，将容器放在65℃烘箱里，一周后（大约150小时）取出试件，我们发现：试件一基本没有变化；试件二划痕处有局部变色，其它部位无变化；试件三机械加工的突出处局部有白色腐蚀产物。 　　实验2 　　我们又将试件放回烘箱，将箱内温度调到95℃，一周后（大约150小时）再次取出试件，试件一有几个斑点；试件二在划痕处发生折断；试件三在弯曲前端附近机械加工的突出处断裂。 　　我们还在含有5PPM、25PPM、100PPM、海水等不同氯离子浓度的水中进行了不同温度（65℃、95℃）、不同应力（试件弯度大小）条件下的试验，实验有几个很明显的现象： 　　在95℃热水中，当氯离子浓度高于25PPM时，一般在一周（大约150小时）左右就会开始出现应力腐蚀，二周后（大约300小时）试件发生“应力腐蚀开裂”；受应力大的试件破坏的程度明显高于受应力小的试件；在氯离子浓度为5PPM的溶液中，试件没有发生变化；在