锂离子电池LiFePO-%2c4-正极材料电化学性能的研究.pdfVIP

第32卷增刊 中国科学技术大学学报 V01．32 Supp SCIENCEANDTECHNOLOGYOFCHINADec、2002 2002年12胄JOURNALOFUNIVERSITYOF 文章编号：0253-2778(2002)增-00944)6 锂离子电池LiFeP04正极材料 电化学性能研究+ 刘立君，王兆翔，陈立泉，黄学杰 f中国科学院物理研究所．北京市603信箱，lOOOSO) 攘要：通道固柱法在不辫温度舍成出了LiFePO!封耪，并对其彤貌和电化学挫能作了 分析、奉实验室在700℃制得的材料因为具有小的颗粒粒径(500nm)而表现出优良 的电化学性能．材料的电化学比容量迭到130mAh／g，经过量十周循环，容量几乎没 有衰减．对不简充电态的电楹材料进行XRD赭构研究表明，LiFePO。的充放电过程 中存在两稿共存《LiFePO!一FePO。)现象． 关键谰：镊离子电池；正极材料；LiFePO； 中图分类号：0646．21 文献标识码：A 0考l蠢 含锾聚翻离子毒{二台魏是最_；蕴广泛觋究瓣漤在豹锂离子电池正投毒|料，其中聚阴离子包 LiFePO。因其价格低廉、结构稳定、无毒且对环境发好等优点而成为最有希望的材料之～． LiFkPO。在自然界中以磷铁锤矿的形式存在，属于正交箍系，为橄榄石型结构，空闻群为pn— mb|2{．铁原予和镶藤子分羽占据八蕊俸静4c和48位．研究发褒LiFePO!在3+5V左右有一 个非常乎鹣充放电乎囊，当材料中的“全部脱出时，比容量达到170mAh／g． 迄今为止已有很多的研究组对LiFePO。的制备、电化学性能、结构和热稳定性等方面作 了广泛研究．LiFePO。的制备以固相合成法和水热法最为常见”。“，其中水热法合成的材 料粒径}E较小．在电他学性能方面。由于材料的电子电导和离子电导￡E较小，Padhi等人诀为 太}毡滚密度充放电时，铿京毒|料中豹扩散力控制步骤，钛瑟造成了容量损失”o，Thomas小缎 研究fLiFePO!的热稳定性，发现隧着濑度的升高，电池比容量也会显著提高”o．Anderson 等人通过现场XRD和穆斯堡尔谱确定了化学脱锂时LiFePO。中的Fe“逐渐减少而Fe”逐 渐增加”…．Yamada等人也通过XRD和XAS(X-rayabsorptionspectroscopy)证明了Fe“／ V”“． Fe“的转化整以LiFePO。一FePO。两榻共存的形式进行，稻瘟的电压平台为3．4 ·基黛壤爨：国家盎然辩学塾盎资助项目和国家863it划经费支持 coin 作者简介：刘立君，女，1976年生，博士生研究方向：锂离予电池正楹材料E*mail；Ⅱj_76@hotmail 增刊 锂离子电池LiFePO。正极材料电化学性能研究 95 在本文中我们比较了不同温度合成的LiFePO。的形貌和电化学性能，并与商品的LiFe— PO。进行了对比另外通过XRD分析了LiFePO。结构在充电过程的变化． 1实验部分 在高能球磨机中研磨200min．将球磨后的原料在20MPa下压片，然后在Ar(92％)+H： (8％)的混合气氛中在300℃加热10h，自然冷却至室温，取出重新研磨压片．然后在上述 保护气氛中继续加热，分别在500、600、700、800℃保温24h，得到LiFePO。样品，代号分别 正极片中各组分的质量比为LiFePO。：乙炔黑：PVDF=75：20：5，以铝箔为集流体， 将涂好的电极片在80℃真空干燥24h．采用1moVL gard2300隔膜，以金属锂片为对电极，在充满干燥氩气的手套箱(MBraun)中组装实验电池． mA·cm～． 充放电测试在Land电池测试