Ni负载催化剂积炭失活的研究进展.pdfVIP

第 1期 吉可明等：Ni负载催化剂积炭失活的研究进展 83 Ni负载催化剂积炭失活的研究进展 吉可明，孟凡会 ，李 忠 (太原理工大学 煤科学与技术教育部和山西省重点实验室 ，山西 太原 030024) 摘要：Ni负载催化剂在天然气化工和煤化工等工业 中应用广泛 ，积炭失活是影响催化剂寿命的主要原因之一 。提高催化 剂抗积炭性能是 Ni负载催化剂研究的重点。综述 了Ni催化剂积炭方式、积炭形成机理和积炭对催化剂活性的影响，探讨 了添 加助剂、改性催化剂载体表面和孑L结构、调节反应气氛等抑制催化剂积炭的方法。 关键词 ：Ni负载催化剂 ；积炭；失活；炭纤维；石墨 中图分类号：TQ426；0643．3 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)01-83-06 Ni催化剂广泛应用于有机物重整反应 、有机物 而 Ni一Al2O3积炭主要为石墨 ，氧化温度 580~C。 加氢和甲烷化等反应，具有反应条件宽泛，活性高， Remiro等嘲将 Ni／La203．A1203催化剂用于生物质油 选择性好等特点。但容易积炭引起失活l【】。催化剂制 蒸汽重整，发现金属 Ni上的积炭可以被 Ni活化 ， 备方法、载体性质和反应气氛等均可 以影响 Ni负 氧化温度为280~C～29O℃，Ni．La203和Ni-A1203界面 载催化剂 的表面积炭 。充分 了解催化反应过程 中Ni 上 的积炭可 以被 h2o3活化 ，氧化温度为 420~C； 催化剂的积炭形式、积炭形成机理 、对催化剂失活 Al2o 载体上的积炭氧化过程被孔道内氧扩散限制， 的影响以及抑制和清除积炭的方法 ，对催化剂性能 氧化温度达62O℃一660~C。 改善、新型催化剂开发、优化反应条件和再生工艺 条件、提高催化剂抗积炭能力、延长催化剂寿命和 提高产品选择性具有重要 的意义。 l 积炭形式 Ni催化剂积炭按照炭化和石墨化程度不同，可 以分为无定形炭 、部分晶化的炭 (如炭纤维)和石墨 炭 。多种形式的积炭可以同时在催化剂表面形成 ， 其形貌、在氧气气氛中的氧化温度和形成机理存在 差别。在 乙醇蒸汽重整反应 中，Ni／A1：0，催化剂上形 成 了两种积炭 ．在氧气气氛 中氧化温度分别为 250~C～320~C和 500~C～650~C．对应于无定形炭和部 图 1 催化剂表面积炭形貌期 分晶化的炭121。Ma~inez等3【】制备了NiLa／Al203催化 剂用于CO：甲烷重整 ，反应后催化剂 的TEM表征 示于图 1，催化剂表面具有无定形 的膜状炭和大量 2 积炭形成机理 炭纤维 。Lu等4[1发现生物质汽化反应 中Ni／CeO：一 Ni负载催化剂积炭来源于含碳反应物的分解 AIO，催化剂积炭主要为炭纤维 ，氧化温度 5l0qC， 和沉积。碳源影响催化剂积炭形成机理和积炭形 式 Chen等[61认为异辛烷重整反应中催化剂上膜状 收稿 日期 ：2014．05-21；基金项 目：国家重点基础研究发展计 积炭来源于 C，C低碳烃 的裂解和 Ni晶粒上的吸 划f973计划 ，2012CB723105)，山两省青年基金f201302l007— 附碳 ．而石墨碳产生于 CO的高温分解。Li等I制备 4)，太原理工大学校青年基金 (2012L040)；作者简介 ：吉可明 了Ni／ZrO催化剂用于醋酸蒸汽荤整 ，催化剂积炭 (1987．)，男 ，博士研究生 ，电话 0351-6018526，电邮 iikem． ing1987@sina．COIII：通讯作者 ：李忠(1946—1，男，教授 ，博士生 主要来源于 CH 分解和 CO歧化反应。杨咏来等181