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纳米二氧化钛在功能纺织品中的应用。 冉东凯，储德清+ (天津工业大学材料科学与化学工程学院，天津，300160) 摘要：本文主要介绍了纳米二氧化钛的结构、性质、制备及其在功能纺织品中的应用。 关键词：纳米二氧化钛，制备，抗茵，紫外线吸收，抗静电 纳米二氧化钛问世于20世纪80年代后期，这种新型无机材料的粒径仅为普通二氧化钛 的1／10左右，多为10～50nm。由于其优异的紫外线屏蔽作用，透明性以及无毒等特点，使 其成为生产防晒霜类护肤产品、食品包装材料、农用塑料薄膜、天然和人造纤维等的理想材 料。纳米二氧化钛还具有颜色效应，与铝粉颜料或云母珠光颜料拼合用于涂料时，所形成的 金属间光层，从不同的方向显现出不同闪色。纳米二氧化钛添加在轿车用的金属闪光面漆中， 能使涂层产生丰富而神秘的颜色效应，深受汽车配色专家的偏爱。此外，纳米二氧化钛是一 种用量虽小，但附加值甚高的超精细化工原料，可用作树脂油墨的着色剂、硅橡胶的补强剂、 固体润滑剂的添加剂等，纳米二氧化钛还广泛用作光敏催化剂、吸附剂。在光电转换、电子 陶瓷、玻璃工业、光学仪器及半导体材料中都有专门的用途。 Ti02是多相光催化和化学稳定性材料，已有研究主要采用湿化学合成法在有限的可调空 范围内合成不同晶型、不同尺寸、不同形态、不同比表面积、掺杂离子和表面改性的Ti02； 相应性能的研究认为其不同制备方法、晶型、尺寸、形态、比表面积、掺杂金属离子、表面 结构、表面羟基化、表面羟基基团密度和不同反应气氛等对其催化活性都有影响。在已有的 研究中，Ti02的晶型有无定型、金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，尺寸为纳米、超细和大块， 制备方法为电化学、溶胶．凝胶和烧结颗粒团聚等，形态为含杂乱无规则孔分布并具有一定 比表面积的膜、纤维和块状。Ti02是通过Ti06八面体共棱形成层而共角形成不稳定的环， 所以迄今尚无合适的方法实现Ti02形态、结构和组成的可控。 1二氧化钛的晶格结构和表面结构 1．1晶格结构 二氧化钛有板钛矿、锐钛矿和金红石三种晶体结构，其组成结构的基本单位均是Ti06 八面体，区别在于Ti06八面体通过共用顶点还是共边组成骨架，见图1—1。锐钛矿结构是由 Ti06八面体共边组成，而金红石和板钛矿结构则是由八面体共顶点且共边组成Ⅲ。 (a)共边方式 (b)共顶点方式 图1一lTi06结构单元的连接 金红石、锐钛矿和板钛矿的基本结构单元列于图1．2。 74 m (b (a)金红石 (b)锐钛矿 (c)板钛矿 图1—2基本结构单元 板钛矿和锐钛矿是Ti02的低温相，金红石是Ti02的高温相。锐钛矿和板钛矿到金红石 的相转化温度一般为500—600℃【2】。金红石型Ti02有很强的遮盖力和着色力，且对紫外线有 较强的屏蔽作用，锐钛矿型Ti02的光催化活性最高[3]。 1．2表面结构 金红石型表面上存在三种典型的原子空位，分别为晶格氧、单桥氧和双桥氧空位。光电 子能谱(UPS)和PS[4’5】研究结果表明：在～6eV所对应的全充满的价带是由02P轨道组成， 而空的导带由Ti的3d，4s和4p轨道组成，Ti3d决定导带的较低位置。低于费米能级～0．8ev 弱的发射峰与0原子缺位所诱导的Ti3d派生能级有关。锐钛矿二氧化钛与金红石相似，～ 现有羟基、五配位和四配位Ti4+，Ti3+存在。S仃elhow等人的理论计算结果表明，锐钛矿型 实测值大约为3．0～3．5eV。 2纳米Ti02的性质 纳米Ti02具有良好的耐化学腐蚀性、较好的化学稳定性，因而纳米Ti02可视光穿透能 力强、透明、无毒，具有优异的紫外屏蔽作用和奇特的颜色效应。与常规材料相比，纳米级 的Ti02具有其独特的性能：①比表面积大：②磁性强；③光吸收性能好，尤其是吸收紫外 线的能力强；④表面活性高；⑤热导性好等。 3纳米Ti02的制备方法 纳米Ti02的制备方法很多，大致可分为化学方法和物理方法两大类。目前主要使用化 学方法，包括溶胶一凝胶法、水解法、水解沉淀法、水热法、溶剂热法、微乳法等。 (1)溶胶一凝胶法 溶胶一凝胶法一般以醇钛盐为原料，将适量的水缓慢