Mg2掺杂对锂离子正极材料Li3V2PO43的影响.pdfVIP

第20卷第5期 化学研究与应用 V01．20，No．5 and ChemicalReseamh 2008年5月 Application May，2008 文章编号：1004．1656(2008)05-0625-03 M92+掺杂对锂离子正极材料Li3 郭孝东，钟本和’，唐 艳，廖文华，吴德桥 (四川大学化学工程学院，四川成都610065) 关键词：磷酸钒锂，掺杂，锂离子电池，正极材料 中图分类号：0614．111文献标识码：A 随着市场对锂离子电池(LIB)需求的日趋增(1)分别合成(“。．95 长。对电极活性物质的要求也在朝着高能量密度、 Mgo．1)3V2(P04)3。 低成本、安全稳定、环境友好的方向努力，其中正 1．2样品表征 极材料相对负极材料的发展较为缓慢，成为制约 采用菲利普公司的PW1730多晶转靶X一射 UB发展的瓶颈。 线衍射仪(CuKa靶)对合成产物进行x一射线衍 NASICON结构的Li3V2(PO。)，属于单斜晶 系，相对金属锂具有很高的电势，理论容量高达 扫描电子显微镜(SEM)观察样品的形貌、粒径大 197mA·h／g，是极具潜力的LIB正极材料¨’21。 在充放电过程中，由于锂离子的脱嵌数目不同具 小、均匀程度。采用国产的JL一1177型全自动激 有四个平台，分别对应着四种结构变化和相 光粒度分布仪分析样品的粒径及粒径分布。 变p．41。同时以聚阴离子代替氧原子使得材料有 1．3样品充放电性能测试 较高的热稳定性，可以在较宽温度范围内工作”J。 用，v一甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂溶解聚偏 但由于其电子导电率和离子导电率不高使得 氟乙烯(PVDF)，配成15％的粘接剂溶液， Li，V：(PO。)，的应用受到阻碍。然而，通过碳包覆 取一定量的磷酸钒锂正极材料、乙炔黑，用已 或者掺杂某些金属元素可以改善它的导电性 经配好的粘接剂溶液调匀成浆(正极材料：乙炔黑 能【6．7J。本文采用液相混合、减压蒸馏干燥制备磷 酸钒锂前驱体，经过两步球磨和惰气保护煅烧得 到掺镁和未掺镁的磷酸钒锂，并对比研究了掺镁 25MPa左右压实后得到电池正极片。以金属锂片 对Li，V：(PO。)，正极材料的影响。 为对电极，lmoL／L 2300为隔膜，在充满氩气的手套箱中 液，Celgard 1 实验 进行充放电测试。 1．1材料合成 (1)将化学当量的NH。V03、LiOH·H20、 二 2结果与讨论皇日木。。=J■1-匕 H，PO小酒石酸等分别配成溶液混合于三颈瓶中 (Li：V：P04”：C=3：2：3：2)，在60—70℃水浴中 2．1掺镁对样品结构的影响 搅拌至颜色稳定后抽真空蒸馏至干，在高速振摆 球磨机中球磨4h，之后将粉末转人管式电炉，通人 图1分别是掺镁和未掺镁样品的X一射线衍 射谱图。掺镁后化学式为(Li。一。Mg,．／2)，V2 高纯氩气于350℃温度下煅烧6h，自然冷却后取 出继续球磨6h，再移人管式炉中。通高纯氩气，1． 中可以明显