过磷酸钙中有效磷的含量测定.docVIP

过磷酸钙中有效磷的含量测定 (磷钼喹啉重量法—见ZB G21003-87)[2，3](注1,2) 19.4.1.1 方法原理 用水和碱性柠檬酸铵溶液提取有效磷，提取液中的正磷酸根离子，在酸性介质和丙酮存在下与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹淋沉淀，其反应式如下： H3PO4 + 3C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24HNO3?(C9H7N)3H3[P(Mo3O10)4]·H2O? + 11H2O + 24NaNO3 沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量。 19.4.1.2 仪器设备 玻璃过滤坩埚：4号(?4~16?m，30mL容积)； 恒温干燥箱(180?2℃)； 恒温水浴锅(65?2℃)。 19.4.1.3 试剂 分析中，除非另有说明外，限用分析纯试剂和蒸馏水。 1. 硝酸(GB626-78)：1∶1溶液； 2. 钼酸钠(HG3-1087-77)； 3. 柠檬酸(HG3-1108-81)； 4. 丙酮(GB686-77)； 5. 氨水(GB634-77)：2∶3溶液； 6. 2 g·L-1 甲基红溶液，称取0.2g甲基(HG3-958-76)红溶解于600mL·L-1乙醇100mL中； 7. 0.10mol·L-1硫酸(1/2H2SO4)标准溶液：按GB601-77配制与标定。 8. 喹钼柠酮试剂的配制： 溶液I，溶解钼酸钠(Na2MoO4·2H2O) 70g于150mL水中； 溶液II，溶解60g柠檬酸(C6H8O6·H2O)于硝酸(GB626-78)85mL和水150mL的混合液中，冷却； 溶液III，在不断搅拌下将溶液I缓缓加入溶液II中，混匀； 溶液IV，将硝酸(GB626-78)35mL 和水100mL于400mL烧杯中混和，加入喹啉(C9H7N)5mL； 溶液V，将溶液IV加入溶液III 中，混合后放置24h，过滤，滤液加入丙酮(GB686-77) 280mL，用水稀释至1000mL，混匀，贮于聚乙烯瓶中。 9. 碱性柠檬酸铵溶液：1L溶液中应含有173g未风化的结晶柠檬酸和42g以氨形式存在的氮，相当于51g氨，其配制手续如下： 用移液管吸取氨水10mL，移入预先装有400~450mL水的500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。从500ml容量瓶中用移液管吸出两份各25mL的溶液，分别移入预先装有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基红指示剂，用0.10mol·L-1(1/2H2SO4)标准溶液滴定至红色。1L氨水内含氮的克数(m)按下式计算： m=c V×14×(500/25) ×1000/(1000×10)= 28 c V 式中： c—硫酸(1/2H2SO4)标准溶液浓度(mol·L-1)； V—滴定消耗硫酸标准溶液的体积(mL)； 14—氮原子的摩尔质量(g·mol-1)。 配制V1升碱性柠檬酸铵溶液所需氨水的升数(V2) 按下式计算： V2 = 42×V1/ m = 42×V1/(28 c V) = 1.5×V1/( c V) 按上式计算的体积(V2)，量取氨水(试剂5)，将其注入具有标线的试剂瓶中(见图19.2，瓶中刻划的标线表示欲配制碱性柠檬酸铵的体积)。 根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要173g，未风化的结晶柠檬酸，称取所需柠檬酸用量。瓶按每173g结晶柠檬酸需用200~250mL水溶解的比例，配制成柠檬酸溶液。经分液漏斗将溶液慢慢注装有氨水的试剂瓶中，同时瓶外用大量水冷却，然后加水到标线，混匀，静置2昼夜后使用。 19.4.1.4操作步骤 1、待测液的制备：称取试样2.5××g置于75mL瓷蒸发皿中，用玻棒将试样磨碎，加入水重新研磨，将清液倾注于过滤于预先加有1∶1硝酸5mL的250mL容量瓶中，继续处理沉淀3次，每次用水25mL，然后将沉淀全部冲在滤纸上，并用水洗涤沉淀到容量瓶达200mL左右滤液为止，用水定容摇匀，即为试液I。 将带沉淀的滤纸移入另一只250mL容量瓶中，加入碱性柠檬酸铵溶液100mL，紧塞瓶口，剧烈振摇容量瓶使滤纸碎成纤维状态为止，置容量瓶于60?1℃的水浴中保温1h，开始时每隔5min振摇一次，振荡三次后每隔15min振摇一次，取出冷却至室温，用水定容摇匀。用干燥滤纸和器皿过滤，弃去最初滤液，所得滤液为试液II。 2、溶液中磷含量的测定：用移液管分别吸取 10~20mL 试液I和II (约含P2O5?20mg)，一并放入300mL烧杯中，加入 1∶1硝酸溶液10mL，用水稀释至约100mL，预热近沸，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，加热煮沸30s(以利得到较粗的沉淀颗粒)。取下冷却至室温，用预先干燥至恒重的4号玻璃过滤坩埚抽滤，先将上清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1~2次，每次用水25mL，将沉淀移于滤器上，再用水洗涤，所用水共约125~150mL，将坩埚和