15. 热力学第一定律.pptVIP

§6－1　热力学第一定律热力学系统，最简单的状态， 平衡状态。平衡状态的变化　→　系统经历了某个过程。过程中的任一时刻对应非平衡态，因为系统的状态量不可能均匀分布。（如，气体的扩散、活塞的运动……） 实际上，若系统由非平衡态　→　平衡态的过渡（驰豫）时间相对我们研究问题的时间小的多，系统很快会从非平衡态趋于平衡态，也可以称为准静态过程。如：一般汽缸尺度，平衡态气体受压缩或膨胀后，经驰豫时间～１０－３ｓ后，可达到平衡态，而压缩气体的时间大约为１ｓ１０－３ｓ，所以压缩过程可近似认为是准静态过程。（实际内燃机的压缩时间～１０－２ｓ） 热力学中的功是与系统始末状态和过程都有关的一种过程量。因为作功一般与过程有关，不说明具体过程，即不给出（Ｐ，Ｖ）（T，V）的关系，上式无法再计算下去。 §6-2 热力学对理想气体准静态过程的应用 ?与分子结构有关。简单分子，单原子、双原子分子，?的实验值与上式理论值接近。如氢分子Ｈ２，视为刚性双原子分子，ｉ＝５　 ?＝１．４０　而实验值 ?＝１．４１十分接近。可以反向判断出，内能（按自由度均分）的正确性，∵推导中用了理想气体的内能表达式和热力学第一定律，而后者是能经受考验的。需说明，多原子分子的?，实验与理论有差别，由于多原子间分子的相互作用复杂，产生相互间的振动（非刚性），自由度难以统计。 * *