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第 5 章 紫外吸收光谱 紫外光谱的基本原理 分子吸收紫外光区的电磁辐射，引起电子能级的跃迁即成键电子或非键电子由基态跃迁到激发态。 电子跃迁的类型 * * ?E=hv 200nm 远紫外区 ； 200 ~ 400nm 近紫外区 有机分子最常见的电子跃迁： ???* ???* n??* n??* 跃迁所需能量大小顺序： ???* n??* ???* n??* n??* ???* n??* ???* ???* ?* ?* n ? ? ???* 和 n??* 跃迁，吸收波长： 200nm (远紫外区)； ???* 和 n??* 跃迁，吸收波长： 200~400nm (近紫外区)； 紫外光谱图 ? ??nm 横坐标：波长（nm） 纵坐标：A， ?， log?，T% 最大吸收波长：?max 最大吸收峰?值：?max 例：丙酮 ?max = 279nm (? =15) 正己烷 各类有机化合物的电子跃迁 1）饱和有机化合物 ① ???* 跃迁 吸收波长 150nm 在远紫外区。 例：CH4 ?max= 125nm CH3CH3 ?max= 135nm ②. n??* 跃迁 分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。 吸收波长： 200nm（在远紫外区） 例：CH3OH ?max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 ?max= 188nm 各类有机化合物的电子跃迁 各类有机化合物的电子跃迁 2）不饱和脂肪族化合物 ① ???* 跃迁（K带） 非共轭烯、炔化合物 ???* 跃迁在近紫外区无吸收。 例：CH2=CH2 ?max= 165nm HC≡CH ?max= 173nm 共轭体系的形成使吸收移向长波方向 ?* ?1 ? ?2 ?*4 ?*3 电子能级 乙烯 丁二烯 随共轭体系的增长，吸收向长波方向位移，吸收强度也随 之增大。 ②. n??* 跃迁（R带） 含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上的?电子 形成p-?共轭，则产生n??* 跃迁吸收。 ?* n ? 脂肪醛的? ?*和n ?*跃迁 n ?*跃迁，吸收强度很弱： ? 100 。禁阻跃迁。 3）芳香族化合物 三个吸收带。 ???* ? Ⅰ Ⅱ Ⅲ 185 200 255 60000 8000 230 E1带 E2带 B带 B带, 近紫外区弱吸收, 结构精细 ——芳环的特征吸收带。 E1带，吸收波长在远紫外区； E2带，在近紫外区边缘，经助色基的红移，进入近 紫外区。 影响紫外光谱的因素 1）助色基的影响 使最大吸收向长波位移，颜色加深（助色效应）。